ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория процесса из "Общая химическая технология Том 1" Выход жидких продуктов при прочих одинаковых условиях зависит от содержания водорода в исходном материале. Эта зависимость показана на рис. 72. Высокий выход жидких продуктов получается при гидрогенизации углей с содержанием водорода больще 6,1%. Способность углей к растворению понижается с увеличением степени обуглероживания между тем для того чтобы уголь подвергся гидрогенизации, необходимо его растворить . Для растворения измельченный уголь смешивают с маслом, получающимся при перегонке продуктов гидрогенизации и состоящим преимущественно из углеводородов с температурой кипения выше 300—320°. При нагревании полученной пасты под давлением в присутствии водорода происходит деполимеризация высокомолекулярных веществ и образование истинных и коллоидных растворов. Растворение — начальная стадия процесса гидрогенизации, за которой следуют параллельно-последовательные реакции гидрогенизации и расщепления. [c.240] Процессы гидрогенизации углей, смол и нефтей сходны в химическом отношении, но при гидрировании жидких веществ отпадает стадия растворения. [c.240] Поэтому в продуктах гидрогенизации содержится незначительное количество сернистых, кислородных и азотных соединений. Метод гидрогенизации можно применить для очистки нефтепродуктов, в особенности от сернистых соединений. [c.241] Термодинамическое исследование процесса, включающего реакции различного типа, в которых участвует большое число веществ, затруднительно. Реакции собственно гидрирования протекают с выделением тепла и уменьшением объема равновесие сдвигается в сторону образования продуктов гидрирования при понижении температуры и повышении давления. [c.241] При гидрогенизации каменного угля выделяется о оло 450 ккал на 1 кг превращенного угля. [c.241] Данные о равновесной степени гидрирования олефинов при давлении в 1 ата приведены в табл. 14. [c.241] Равновесные выходы продуктов гидрирования олефинов уменьшаются с увеличением их молекулярного веса (при одинаковых прочих условиях). Для гидрирования более тяжелых углеводородов необходимо применять давление в сотни атмосфер. [c.241] Равновесная степень гидрирования паров бензола при давлении I ата равна 0,2 при 350° и 0,0 при 450°. Чтобы сместить равновесие в сторону циклогексана при 400°, необходимо давление порядка 100 ат при 500° и 140 ат в равновесной смеси содержится еще 19% бензола. [c.241] Гидрогенизация углей проводится при давлениях от 200 до 700 ат. С увеличением степени обуглероживания исходного материала требуется более высокое давление наиболее низкое давление необходимо для гидрирования смол полукоксования. Эта закономерность представлена на рис. 73. Для гидрирования углей с низким содержанием водорода требуется давление 700 ат, при высоком содержании водорода в исходном материале достаточно давления 200 ат. [c.241] Общая имическая технология, т. 1. [c.241] Гидрогенизацию необходимо вести, по крайней мере, в две стадии. В первой стадии происходит растворение угля, гидрогенизация и расщепление с образованием промежуточного продукта — среднего масла. Оно выделяется из жидких продуктов первой стадии, называемой стадией гидрогенизации в жидкой фазе, и подвергается дальнейшей переработке во второй стадии (стадии гидрогенизации в паровой фазе). В этой стадии образуется бензин. [c.242] Гидрогенизации подвергается, как правило, сырье, содержащее сернистые соединения. Перечисленные выше катализаторы в виде их серяистых соединений, в отличие от других известных катализаторов гидрирования, например платины, стойки в этих условиях. [c.242] Вернуться к основной статье