ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство мышьяковокислых солей из "Общая химическая технология Том 1" Из солей мышьяковой кислоты (арсенатов) в качестве средств для борьбы с вредителями сельскохозяйственных растений наибольшее значение и распространение получил мышьяковокислый кальций (против долгоносика, поражаюш,его хлопчатник, и других вредителей сельскохозяйственных растений). Используются также арсенаты натрия и свинца. [c.508] Щелочной метод получения мышьяковокислого кальция. Арсенат кальция Саз(Аз04)2 Са(ОН)г образуется при взаимодействии известкового молока с пятиокисью мышьяка. Основными исходными материалами служат известковое молоко и трехокись мышьяка, которая окисляется кислородом воздуха в пятиокись. [c.508] Технологическая схема получения мьш1Ьяковокислого кальция изображена на рис. 230. Раствор едкого натра периодически спускают в сборник-подогреватель 1, содержащий оборотный раствор регенерированной щелочи. Нагретая до 85—99°, смесь поступает в бак для растворения 2, куда из бункера-весов 3 подается белый мышьяк. Взаимодействие белого мышьяка с едким натром протекает при непрерывном перемешивании и подогреве паром. Образовавшийся мышьяковистокислый натрий центробежным насосом перекачивается в промежуточный бак или непосредственно в аппарат для окисления 4, куда вслед за этим из мерника-мешалки 5 подается раствор медного купороса. [c.508] Осадок мышьяковокислого кальция для удаления из него щелочи промывают несколько раз чистой водой, подогретой до 60°, после чего пульпу перекачивают в сборник-мешалку 9 и далее на барабанный вакуум-фильтр 10. Сушка осадка производится в барабанной сушилке 11, обогреваемой горячими топочными газами. Отходящие газы через мультициклон 12 и мокрый фильтр 13 выбрасываются в атмосферу. [c.509] Высушенный арсенат охлаждается в шнековом холодильнике 14 и размалывается в мельнице 15. Готовую продукцию -при помощи расфасовочного аппарата засыпают в железные барабаны, которые затем помещают в деревянные бочки. [c.509] При окислении АзгОз 30—32%-ной азотной кислотой образуется достаточно концентрированная мышьяковая кислота (50—58%-ная), однако скорость окисления при этом невелика. Скорость реакции значительно увеличивается, если окисление вести в присутствии катализаторов (НС1, HJ). Чтобы предупредить образование азотнокислого кальция при взаимодействии азотной кислоты с известковым молоком, реакцию проводят с избытком в 2—3% Asi,Oa. Не вошедшую в реакцию трехокись мышьяка по окончании окисления отделяют и снова возвращают на окисление. Для получения высококачественного арсената кальция применяют белый мышьяк, содержащий не более 5% примесей. [c.510] Процесс осуществляют в периодически действующих реакторах,, снабженных паровой рубашкой и мешалкой. Вначале в реактор заливают около 30% от потребного количества азотной кислоты, нагревают ее до 75—80°, после чего постепенно загружают белый мышьяк. Реакцию проводят в присутствии небольшого количества катализатора. Через 3—4 часа от начала реакции постепенно добавляют остальное количество азотной кислоты. Во избежание сильного ценообразования в реактор добавляют сульфонафтеновые кислоты (контакт Петрова) в количестве 30—40 г на 1 т арсенита. К концу реакции температуру в реакторе повышают до 90—100° и длительное время перемешивают реакционную массу. Выделяющиеся в результате реакции окислы азота отсасываются вентилятором, разбавляются воздухом для окисления N0 в NO2 и направляются на поглощение в башни, где циркулирует разбавленная кислота. [c.510] По окойчании реакции раствор мышьяковой кислоты фильтруют,, разбавляют водой до концентрации 10—12% и направляют в бак-осади-тель, где осаждают мышьяковую кислоту известковым молоком, предварительно подогретым до 90°. Образовавшуюся пульпу мышьяковокислого кальция направляют на барабанный вакуум-фильтр, а затем в вакуум-сушилку с паровым обогревом. Фильтрат используется для разбавления концентрированной мышьяковой кислоты и для приготовления известкового молока. [c.510] Выгрузка продукта из сушилки производится пневматическим способом. Арсенат в струе воздуха транспортируется по трубам и оседает в воздушном сепараторе, из которого поступает в бункер. [c.510] Азотно кислотный метод получения мышьяковокислого кальция имеет следующие преимущества перед щелочным 1) отсутствует необходимость длительного отстаивания мышьяковокислого кальция перед фильтрацией 2) в два-три раза выше скорость фильтрации 3) фильтрат снова возвращается в процесс 4) больше срок службы фильтрующего полотна. Недостатком азотнокислотного метода является значительная коррозия аппаратуры, что вызывает необходимость применения устойчивых материалов. Существенным недостатком щелочного способа является необходимость применять дорогостоящий едкий натр, работать с большим количеством промывных вод и др. [c.510] Мышьяковокислый натрий может быть получен либо взаимодействием мышьяковой кислоты с едким натром, либо путем окисления М1ышьяковистокислого натрия кислородом в присутствии катализатора (ср. стр. 508). [c.511] Осадок мышьяковокислого свинца отфильтровывают и сушат. [c.511] Применяются и другие способы получения мышьяковокислого свинца, например взаимодействие мышьяковокислого натрия с окисью свинца, и т. п. [c.511] Мышьяковокислый свинец содержит около 30% AS2O5 он применяется непосредственно как инсектисид, либо является составной частью инсектисидных препаратов. [c.511] Гидрометаллургическая переработка мышьяковых окисленных руд. [c.511] Мышьяковокислые соли могут быть получены путем непосредственной переработки мышьяковых окисленных руд гидрометаллургическим методой. [c.511] Гидроиеталлургический метод основан на извлечении мышьяка из окисленных руд путем обработки их растворами щелочей (выщелачивание). В дальнейшем полученные растворы подвергают реакциям обменного разложения, например, с известковым молоком при этом получается мышьяковокислый кальций. [c.511] Гидрометаллургические методы извлечения мышьяка из руд изучены в лабораторном и в заводском масштабе, но широкого промышленного распространения пока не получили. [c.511] Вернуться к основной статье