ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидратация олефинов из "Общая химическая технология Том 2" Гидратацию олефинов можно проводить путем непосредственного присоединения к ним воды (прямая гидратация) или с промежуточным присоединением серной кислоты (сернокислотная, или непрямая, гидратация). [c.388] К наименее гидрогенизированному. В связи с этим при гидратации высших олефинов получаются вторичные или третичные спирты, и только этилен образует первичный (этиловый) спирт. [c.389] Скорость процесса зависит от строения олефина, условий проведения реакции (давление, температура) и концентрации серной кислоты. Труднее всего протекает присоединение серной кислоты к этилену, легче—к пропилену, еще легче к бутиленам и амиленам, причем изобутилен реагирует легче всех других олефинов. Образование сернокислых эфиров ускоряется с повышением температуры и давления. Растворимость олефинов в серной кислоте увеличивается с повышением ее концентрации, а потому скорость образования сернокислых эфиров тем больше, чем выше концентрация кислоты. [c.389] Концентрированная серная кислота является катализатором реакций полимеризации олефинов, вследствие чего образование сернокислых эфиров обычно сопровождается побочными процессами образования полимеров, ведущими к уменьшению выхода спиртов. Поэтому рекомендуется избегать применения высококонцентрированной серной кислоты и повышения температуры (сверх оптимальной) вследствие выделения тепла реакции. Для образования сернокислых этиловых эфиров применяют 97—98%-ную серную кислоту при 70—90° и давлении этилена порядка 10 ат. Получение изопропиловых сульфоэфиров проводят с 80—90%-ной кислотой при 15—50° и давлении пропилена 2—3 ати. Для получения сернокислых эфиров изобутилена применяют серную кислоту, содержащую не более 60% НзЗО , и проводят процесс при О—25° и давлении до 3 ати. [c.389] Особенно большое влияние на скорость процесса оказывает величина поверхности соприкосновения серной кислоты с олефином (газообразным или жидким). Для более тесного соприкосновения реагирующих веществ процесс ведут при интенсивном разбрызгивании серной кислоты в газообразном олефине, или при усиленном барботаже его через серную кислоту, или при энергичном перемешивании жидких олефинов с серной кислотой. [c.389] При взаимодействии олефинов с серной кислотой вначале получаются кислые эфиры (алкилсерные кислоты), способные присоединять еще одну молекулу олефина. Поэтому продукты сернокислотной гидратации обычно представляют собой смеси кислого и среднего эфиров, содержащие непрореагировавшую серную кислоту. [c.389] При получении третичных спиртов целесообразно перед их отгонкой нейтрализовать серную кислоту щелочью для уменьшения возможности образования полимеров. [c.390] Высокая температура способствует протеканию обратной реакции разложения спирта. При низких температурах равновесие реакции смещается вправо, но скорость ее весьма мала. Поэтому приходится вести процесс гидратации при повышенной температуре, несмотря на низкую степень превращения олефинов в этих услових. Достаточная скорость процесса достигается при 225—300° и давлении выше 50 ат в присутствии катализаторов, главным компонентом которых является фосфорная кислота. [c.390] Установлено, что гидратация высших олефинов протекает легче, чем низших. Наиболее легко гидратируются амилены и бутилены, труднее— пропилен и еще труднее—этилен. [c.390] К настоящему времени в промышленности вполне освоен только процесс прямой гидратации этилена. Более подробные сведения об этом процессе излагаются в следующем разделе данной главы (стр. 393). [c.390] Вернуться к основной статье