ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство фенола разложением гидроперекиси изопропилбензола из "Общая химическая технология Том 2" Производство изопропилбензола (стр. 561) в больших масштабах возникло еще около 1935 г., когда его стали использовать главным образом в качестве высокооктанового компонента авиационного бензина. [c.505] Скорость окисления изопропилбензола при барботировании воздуха в отсутствие катализаторов или инициирующих веществ весьма мала. Поэтому процесс проводят либо в водно-щелочной эмульсии (дисперсная фаза— изопропилбензол), либо в присутствии солей металлов переменной валентности (Ре, Си, Мп и др.), растворимых в изопропилбензоле. Окисление изопропилбензола в водно-щелсчной эмульсии, образуемой в растворе соды (pH от 8,5 до 10,5) с добавкой эмульгаторов (стеарат или лаурил-сульфат натрия), проводится при тщательном размешивании при 130° и соответствующем давлении. [c.505] Степень превращения изопропилбензола доводят до 25%, так как при дальнейшем увеличении концентрации продуктов окисления в условиях процесса происходит преждевременное разложение гидроперекиси и образование различных побочных соединений. После окисления реакционную смесь разделяют отстаиванием на углеводородный слой, направляемый на разложение, и водно-щелочной слой, который возвращается в процесс окисления. [c.505] Чистая гидроперекись изопропилбензола представляет собой бесцветную маслянистую жидкость уд. веса 062 г/см с запахом, напоминающим запах озона. В глубоком вакууме перегоняется без разложения. Темп. кип. 53° при 0,01 мм рт. ст. [c.505] Для разложения гидроперекись кипятят с разбавленной серной кислотой под давлением. При этом не обязательно отделять гидроперекись от избытка неокисленного изопропилбензола. В промышленности применяется как непосредственное разложение окисленного изопропилбензола, так и разложение предварительно концентрированной гидроперекиси, частично или полностью освобожденной от изопропилбензола путем ректификации в вакууме. [c.505] Разложение гидроперекиси на фенол и ацетон является экзотермической реакцией с большим тепловым эффектом (около 25 ккал/моль). При добавлении даже незначительного количества концентрированной серной кислоты происходит бурное разложение гидроперекиси, но в присутствии разбавленной кислоты каталитическое разложение гидроперекиси, разбавленной изонропилбеизолом, протекает спокойно. [c.505] Приведенными уравнениями не ограничиваются реакции превращения, в результате которых могут образовываться различные продукты. В случае нарушения режима разложения гидроперекиси (повышение температуры, увеличение концентрации серной кислоты и др.) эти побочные реакции приводят к снижению выхода целевых продуктов процесса. [c.506] Эту смесь разделяют на ректификационной установке, получая ацетон (требующий дополнительной очистки от примесей метанола и воды), изопропилбензол, а-метилстирол, фенол и кубовый остаток, содержащий примеси фенола, ацетофенон и высококипящие конденсированные продукты. [c.506] На рис. 191 представлена схема процессов производства фенола и ацетона из изопропилбензола. [c.507] По описанному методу фенол и ацетон получаются в весовом соотношении, равном примерно 3 2. [c.508] Выход фенола из изопропилбензола составляет около 93% от теоретического. [c.508] Описанный метод производства фенола, разработанный на основе исследований П. Г. Сергеева, Б. Д. Кружалова и Р. Ю. Удриса, впервые осуществлен в промышленном масштабе в СССР в 1949 г. За рубежом первый завод, вырабатывающий фенол по этому методу, был введен в эксплуатацию в 1953 г. [c.508] Опыт получения фенола и ацетона через разложение гидроперекиси может быть распространен на синтезы других фенолов и кетонов. [c.508] Можно также, исходя из изопропилтолуолов, получать крезолы, из втор-амилбен-золов—кетоны С5Н10СО, наряду с фенолом, а из нафталина и пропилена—р-нафтол и ацетон. [c.508] Вернуться к основной статье