ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтезы на основе алкилироваиия ароматических соединений из "Общая химическая технология Том 2" Антрахинон производится в значительных количествах и имеет весьма большое применение как промежуточный продукт в производстве антрахиноновых и кубовых красителей. [c.555] Первоначальный метод получения антрахинона, сохранивший значение до настоящего времени, заключается в окислении антрацена хромовой смесью. Антрацен, содерлощнйся в каменноугольной смоле в количестве 0,25—0,45%, при ее разгонке переходит в фракцию антраценового масла (пределы кипения 270—360°), лосле охлаждения которой он выкристаллизовывается и подвергается очистке (см. том I, стр. 202). Содержание антрахинона в очищенном продукте составляет 90%, остальное—фенантрен, карбазол и метилантрацен. [c.555] Процесс окисления продолжается от 12 до 16 час., после чего сырой антрахинон отделяют на центрифуге, промывают водой и сушат. [c.556] Получаемый продукт подвергают очистке путем обработки купоросным маслом при 100°. Непрореагировавший антрацен и примеси других соединений (фенантрен, карбазол и др.) при этом сульфируются, антрахинон растворяется в серной кислоте, но не подвергается изменениям.. При постепенном разбавлении продуктов сульфирования водой антрахинон выделяется в виде мелких кристаллов, которые отфильтровывают, промывают водой, раствором соды и снова водой и сушат. В результате-получается 97—98%-ный антрахинон, очисткой которого путем возгонки или перекристаллизации можно получить 99%-ный продукт. [c.556] Описанный метод окисления антрацена хромовой смесью понемногу вытесняется непрерывным методом каталитического окисления антрацена воздухом при 400° по схеме, сходной с процессом получения фталевого ангидрида окислением нафталина (стр. 545). [c.556] Вторую стадию проводят при 40° в чугунном котле с мешалкой и паровой рубашкой, куда загружают 100%-ную серную кислоту и сухую -бензоилбензойную кислоту. Затем реакционную массу осторожно и понемногу разбавляют водой. При этом выделяются мелкие кристаллы антрахинона, которые отделяют фильтрованием, промывают и высушивают. Для окончательной очистки продукт подвергают возгонке в струе перегрегого до 300° водяного пара. [c.557] Выход антрахинона, содержащего 99% чистого продукта, составляет 85—90% от теоретического (считая на фталевый ангидрид). [c.557] Алкилирование олефинами проводят в жидкой фазе в присутствии безводного А1С1з при 70—120°. При повышенном давлении увеличивается растворимость газообразных олефинов в ароматических углеводородах, что способствует протеканию реакции. Реакцию можно ускорить также путем добавления небольшого количества хлори- стого водорода при этом хлористый алюминий переходит в раствор в виде комплексных соединений с ароматическими и олефиновыми углеводородами. Эти комплексы и являются катализаторами реакции алкилирования. При алкилировании необходимо энергичное перемешивание,. достигаемое при использовании газообразных олефинов путем барбо-тирования, а в случае применения жидких олефинов—интенсивным вращением мешалки или циркуляцией смеси через колонный реактор (при помощи насоса). [c.557] Жидкофазное алкилирование бензола олефинами проводится также и при каталитическом действии серной или жидкой фтористоводородной кислот, которые в процессе алкилирования образуют отдельную жидкую фазу, не смешивающуюся с углеводородной фазой. Процесс протекает при обыкновенной или несколько повышенной температуре и энергичном размешивании с участием примерно равных объемов обеих жидких фаз. [c.557] Алкилирование спиртами проводят Б паровой фазе, пропуская смесь ароматического углеводорода и спирта при 250— 300° и давлении примерно 50 ат над катализатором, содержащим фосфорную кислоту. Этот процесс был применен для синтеза толуола из бензола и метанола. Одновременно с толуолом образуется значительное количество ксилолов. [c.558] Деалкилирование проводят в жидкой фазе в присутствии хлористого алюминия при 150—170° и давлении, при котором реагенты остаются в жидкой фазе (до 10 ати). [c.558] Вернуться к основной статье