ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез блоксополимеров и привитых сополимеров из "Общая химическая технология Том 2" В последние годы разработаны и приобретают промышленное применение новые перспективные методы модификации свойств высокомолекулярных соединений—синтез так называемых блоксополимеров и привитых полимеров. [c.643] Путем образования блокполимеров могут быть синтезированы не только сополимеры такого состава, которые могут быть получены обычными методами совместной полимеризации или поликонденсации, но и высокомолекулярные соединения, которые не могут быть синтезированы при помощи этих методов, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом). [c.643] В связи с применением метода синтеза блокполимеров значительно расширяются возможности модификации свойств полимеров в требуемых направлениях. [c.643] Этот полиэфир может взаимодействовать с низкомолекулярными полиуретанами или с диизоцианатами и гликолем. В результате этой реакции образуется блоксополимер полиэфира и полиуретана. [c.644] Использование реакции взаимодействия макрорадикалов является более широким и универсальным методом синтеза блокполимеров. Макрорадикалами называются полимерные радикалы, образующиеся при разрыве (деструкции) макромолекул в результате различных воздействий. Макрорадикалы могут возникать при интенсивной механической деструкции полимера (измельчение, раздавливание, истирание), действии ультразвука, облучении лучами высокой интенсивности и других аналогичных воздействиях. Макрорадикалы, значительно более устойчивые, чем радикалы, появляющиеся при распаде низкомолекулярных веществ, могут образовать в результате рекомбинации (взаимодействия) макромолекулы полимера, величина которых значительно больше, чем величина самих макрорадикалов. Если в реакции рекомбинации взаимодействуют макрорадикалы молекул различных полимеров, то в результате этого своеобразного процесса синтеза полимера принципиально возможно получение блокполимеров любого состава. Так, путем рекомбинации макрорадикалов были получены блоксополимеры крахмала и белка, ацетилцеллюлозы и полиакрилонитрила и ряд других сополимеров природных и синтетических высокомолекулярных соединений, синтез которых не может быть осуществлен другими методами. [c.644] Б—элементарные звенья боковой цепи. [c.644] Этот макрорадикал реагирует с молекулами мономера, обусловливая начало роста новой материальной цепи и тем самым образование разветвленного (привитого) полимера. С мономером может реагировать и радикал, образующийся при распаде инициатора в результате получается не сополимер, а полимер —Б—Б—Б—Б—. Следовательно, при использовании этого метода всегда образуется смесь полимеров А и Б и привитой сополимер. [c.645] После образования гидроперекиси к раствору добавляют мономер и реагент, изменяющий окислительно-восстановительный потенциал системы, происходит распад гидроперекиси образующийся макрорадикал инициирует мономер и обусловливает начала роста материальной цепи— образуется привитой полимер. Гидроперекисная группа в макромолекуле может образоваться без перевода полимера в раствор, например, при действии озона или ультрафиолетовых лучей. Используются и другие методы синтеза разветвленных привитых полимеров. [c.645] При образовании привитых сополимеров изменяются важные технические свойства исходного полимера (растворимость, окрашиваемость, твердость, устойчивость к удару, гигроскопичность), что дает возможность значительно расширить области использования этих сополимеров. [c.645] В последнее время в разных странах начато производство привитых полимеров (например, сополимеров каучука с поливинилхлоридом или полистиролом), обладающих ценными специфическими свойствами. В ближайшие годы блок- и привитые полимеры, очевидно, найдут широкое применение в различных областях промышленности и техники. [c.645] Вернуться к основной статье