ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение и физические свойства элементной серы из "Реакции серы с органическими соединениями" За последние годы накоплен уже обширный материал о строении и физических свойствах элементной серы [1—4]. Однако благодаря многообразию молекулярных форм и способности к взаимным аллотропным превраш,ениям элементная сера — интереснейший объект исследования и в настоящее время. [c.9] Он также имеет возможность использовать и вакантные Ъй-орбитали с образованием гибридных с1о- и я-связей, обусловливающих стабильность циклов и цепей 5 [1, 5, 6]. [c.9] Число молекулярных форм серы, существующих при разных температурах, невероятно велико. Молекулы серы могут содержать от 2 до 10 атомов [1, 2, 7]. Многоатомные молекулы серы могут иметь циклическую структуру или образовывать полимерные цепи. Термодинамически стабильной молекулярной формой серы при нормальных условиях является циклоокта-сульфан [8—10]. В эту форму перегруппировываются все другие молекулярные формы серы при температурах ниже 95°С. [c.9] Восьмичленное кольцо Ss особенно стабильно в форме короны [3, 7, 11]. [c.10] Такое скручивание цепей в восьмичленные кольца приводит к тому, что в конце концов все они превращаются в стабильный циклооктасульфан [26]. [c.11] Исследованы спектры ЭПР [27, 28], комбинационного рассеяния света [29, 30] и фотоэлектронный спектр [31] двухатомных молекул серы (82). Для молекулы 8э строение 8 = = 8 = 8 предпочтительнее бирадикальной формы, но еще более стабилен циклический тример [22]. [c.11] Циклопентасульфан 85 — нестабильная модификация серы. Он представляет собой жидкость, которая полимеризуется при дневном освещении [34]. Энергия фотоионизации 85 равна 8,60 эВ [33]. [c.12] Угол связей 8—8—8 равен 102,2+1,6°. [c.12] В последнее время Шмидт осуществил кинетический контроль [17, 34, 39] над образованием циклических молекул 8е [1, 7, 35, 36], 87 [36], 89 [40], 8ю [36], 8 [3, 34], 8,2 [39, 41, 42] и 518 [3, 34]. [c.12] Циклононасульфан 8о по стабильности кольца сопоставим с 5б [3, 46]. О структуре Зэ еще не было сообщено. Термодинамические данные [34, 50] указывают, что циклические молекулы 5о встречаются в парах серы. Энергия фотононнзации 89 не приводится [33]. [c.13] Циклодекас льфаи 810 представляет гобой желтые кристаллы, имеющие температуру плавления 60° [3, 36] 8ю неустойчив на свету, его хранят при температуре —40° [45]. Структура 8ю до настоящего времени не установлена. [c.13] Циклоундекасульфан 8и устойчив только в темноте и при низких температурах [3, 47]. Данные по свойствам и структуре 8 и еще не опубликованы. [c.13] Длина 5—3 связей в Зго оценена в 2,047 А [54]. Угол связей 3—3—5 и торзионный угол соответственно равны 106,5 и 83,0°. [c.14] Предполагается, что в среде сероуглерода могут существовать циклические молекулы серы от Згз до Ззз [56]. [c.14] Вернуться к основной статье