ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диэтил хлорфосфат из "Препаративная органическая химия Издание 2" В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 1. и, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 79,1 г пиридина и, охлаждая колбу снаружи водой, медленно приливают из капельной воронки 113 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты. Затем заменяют обратный холодильник прямым, отгоняют воду в вакууме (примечание 1), нагревая колбу на масляной или глицериновой бане и доводя в конце температуру до 160 °С. В колбе должен остаться совершенно сухой бромгидрат пиридина (примечание 2), который в той же колбе при нагревании полностью растворяют в 240 г ледяной уксусной кислоты. В среднее горло колбы вставляют механическую мешалку и к полученному раствору, при перемешивании, при температуре 60—65 °С медленно прибавляют из капельной воронки раствор 80 г (25,5 мл) брома в 80 мл ледяной уксусной кислоты. Затем содержимое колбы переносят в стакан емкостью 1 л и, покрыв его стеклом, оставляют для кристаллизации (примечание 3). По мере охлаждения раствора выпадают красно-бурые игольчатые кристаллы пербромида бромгидрата пиридина (примечание 4). После охлаждения до 10 °С выделившиеся кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают и сушат на воздухе. Получают около 190 г продукта с т. пл. 101—104 °С. [c.208] К остатку после перегонки добавляют понемногу раствор 120 г едкого натра в 150 мл воды до сильнощелочной реакции, упаривают в вакууме и перегоняют с водяным паром (примечание 7). Перегонку прекращают после того, как объем дистиллята составит 500—600 мл (примечание 8). Полученную жидкость высаливают хлористым натрием до разделения слоев. Верхний маслянистый слой в количестве 50 г отделяют — сушат над едким натром и подвергают фракционной перегонке с отбором следующих фракций I — до температуры 117°С, II — в интервале 117—160 °С, П1 — в интервале 160—170 °С. Вторую фракцию разгоняют повторно (примечание 9). [c.209] Выход — около 26 г (8,2% от теоретического, считая на пиридин) фракции с т. кип. 160—175 °С, которая является довольно чистым 3-бромпиридином, пригодным для дальнейших реакций без дополнительной очистки. [c.209] Реакцию ведут в трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и насадкой с боковой трубкой, закрытой хлоркальциевой трубкой. В колбу помещают раствор 46 г (0,4 моль) диэтилфосфита в 100 мл безводного бензола и, при перемешивании, постепенно приливают из капельной воронки хлористый сульфурил, поддерживая температуру реакции (сильно экзотермической) в пределах 25—35°С. По окончании хлорирования содержимое колбы быстро переносят в колбу Клайзена емкостью 250 мл. Растворитель и газообразные продукты реакции отгоняют в вакууме водоструйного насоса на водяной бане, температура которой в первый период отгонки не должна превышать 40 °С. Остаток после перегонки — сырой диэтилхлорфосфат — перегоняют при температуре 89—90°С/15 МЛ1 рт. ст. (примечание 1). [c.210] Фтор и его соединения. Сборник, перевод с англ., Издатинлит, 1953. [c.210] X е н н е, Органические реакции, Сборник, перевод с англ., т. 2, Издатинлит, 1950, стр. 61. [c.210] Вернуться к основной статье