ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление высших парафинов. Получение жирных кислот из "Технология нефтехимических производств" Основной целью этих процессов является получение кислот, аналогичных тем, которые входят в состав природных жиров ( i-2— ii,), применяемых для производства моющих веществ. В последние годы расширено производство насыщенных спиртов ( i2— ig) и, совсем недавно, дикарбоновых кислот. [c.145] СООН НСООН. . [c.147] Окислению подвергают обычно парафиновые углеводороды, имеющие в среднем 18—30 атомов углерода, молекулярный вес 280— 400 и /пл. = 48—52 °С. По некоторым данным, лучшие результаты были получены при окислении узких фракций со средним молекулярным весом 270—340 и количеством углеродных атомов 19—24. [c.148] Парафины иного происхождения (например, из углей или получаемые в различных процессах по реакции Фишера — Тропиш) могут содержать 15—20 о углеводородов изостроения, а неочищенные парафинистые фракции (гач, петролатум) с пониженной точкой плавления — также циклические углеводороды. Состав жидких фракций (керосин, газойль) занисит от природы исходной нефти и процессов ее переработки. Содержание масла в твердых парафинах — важный критерий выбора сырья для окисления. [c.148] Кроме жирных кислот прн окислении парафинов образуются оксикислоты, дикарбоновые кислоты, кетоны, лактоны, сложные эфиры, спирты и т. д. [c.149] Кинетика окисления высших парафинов. Состав продуктов реакции в смеси, полученной после окисления, зависит от скоростей параллельных и последователь-ных реакций, которые могут протекать при разных условиях. [c.149] Содержание углеводородов различного строения в товарном парафине а — парафиновые углеводороды нормального строения б — изопарафнны в — циклопарафины. [c.149] Продолжительность начального периода индукции при окислении уменьшается с увеличением температуры и содержания парафинов нормального строения. [c.150] Индукционный период может достигать нескольких часов и является очень важной эксплуатационной характеристикой. [c.150] Поэтому в промышленности для уменьшения индукционного периода процесс проводят сначала при температуре, несколько более высокой (около 130 °С), чем требуется для режима, а затем, когда реакция уже началась, поддерживают несколько меньшую температуру (105—120°С). [c.150] С повышением температуры скорости образования продуктов окисления с небольшим молекулярным весом (кислот, кетонов и низших альдегидов) возрастают интенсивнее, чем высших кислот (с молекулярным весом, близким к молекулярному весу сырья). [c.150] Скорость образования низших продуктов окисления возрастает также с увеличением степени конверсии сырья в продукты окисления. -Это, видимо, объясняется тем, что продукты с малым молекулярным весом образуются через цепь последовательных реакций. Следовательно, когда основной целью окисления парафинов является получение высших жирных кислот ( i-,—С ,), процесс проводят так, чтобы степень конверсии сырья в продукты окисления не превышала 50—60%, а непрореагировавшее сырье подвергают рециркуляции. Это было установлено экспериментально в заводских условиях. В некоторых промышленных периодических установках время, необходимое для окисления, составляет 10—30 ч. [c.150] Данные о составе продуктов окисления тяжелых керосиновых фракций с = 240—350 °С (низшие и высшие кислоты, спирты и карбонильные соединения) приведены на рис. 52. [c.150] Состав продуктов был определен и прн окислении чистого пепта-декана при 130 °С (рис. 63). [c.150] Ранее было сказано, что скорость окисления возрастает с повышением общего давления в системе и парциальных давлений реаге -тов (углеводородов и кислорода). [c.151] Вернуться к основной статье