ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование ненасыщенных углеводородов из "Технология нефтехимических производств" Начиная с 485 X, в продуктах реакции галоидирования обнаруживается ацетилен. Кислород при пониженных (до 200 °С) температурах является сильным ингибитором. [c.275] По некоторым данным при 450—500 °С образуется до 60% хлори стого винила. В промышленных масштабах эту реакцию проводя в жидкой или газовой фазе. В жидкой фазе в качестве растворител используют дихлорэтан, катализатором служит хлорное желез( (0,015—0,2%) в газовой —в качестве катализаторов применяют i другие металлы (медь, алюминий). [c.276] Конструкция реактора должна обеспечить быстрый отвод тепла поэтому широко применяют многотрубчатые реакторы с большой по верхностью теплообмена. В обоих процессах достигают выхода ди хлорэтана 90—95%. Образуются и продукты замещения (2— 7%) — хлористый винил, дихлорэтилен и т. д. [c.276] Интересные результаты получены при хлорировании смеси этана и этилена (1 1), которые получаются при разделении газов крекинга. Количество хлора, вступающего в реакцию присоединения с компонентами этой смеси, меньше, чем необходимо для взаимодействия с чистым этиленом. Этим методом можно получить смесь, содержащую 67—68% хлористого этила. Зависимость количества хлора (в %), который реагирует (с замещением или присоединением) со смесью этана и этилена, от температуры представлена на рис. 99. [c.276] Для подавления реакций разложения компоненты реакционной смеси нагревают раздельно перед смешиванием до 400 °С. Необходим чистый пропилен, так как примеси пропана приводят к образованию 1-хлор- и 2-хлорпропана, трудно отделяемых от хлористого аллила. [c.277] Сложной задачей при конструировании промышленной установки является выбор типа реактора (трубчатый или автоклав). [c.277] Практика показала, что в начальной секции трубчатого реактора, где температура несколько ниже, образуется много 1,2-дихлорпро-пана. Этого не происходит при использовании адиабатических реакторов, которые работают при почти постоянной температуре. [c.277] Сравнительные данные о составе продуктов реакции в реакторах этих типов представлены на рис. 100. [c.277] Если реакцию проводить в жидкой фазе, то даже при —40 С хлористого металлила полу чается только 34%, однако в больших количествах (около 31%) образуется хлористый трет-бхтил (СН.,)зСС . [c.278] При 200—250 °С в присутствии хлористого висмута выход хлористого этила достигает 60— 70% (по этилену). Реакцию необходимо фоводить с безводными реагентами при избытке H I (1,5—2,5 моль). [c.279] Несколько большие (88—90%) выходы достигаются в жидкой фа-le при низких температурах (—30 С) в присутствии. I I3. [c.279] При более низких тел пературах (от —70 до —80 С) выход достигает около 95%. При больших ресурсах этилена этот процесс значительно более выгоден, чем процессы производства хлористого этила из спирта. [c.279] Присоединение НС1 к олефинам протекает тем легче, чем больше молекулярный вес олефина реакция протекает по правилу Марковникова, т. е. галоид присоединяется к атому углерода, имеющему наименьшее число водородных атомов. [c.279] Производство хлористого этила прямым хлорированием этана экономически более выгодно, по пока этот процесс находится в стадии эксперимента. [c.279] Реакция слабо экзотермична чтобы не образовывалось лишкo много дихлорэтана, избегают местных скоплений хлора, и реакцию проводят так, чтобы концентрация этиленхлоргидринав реакционной среде не превышала 4—5%. Используют 6—8%-ный избыток этилена. [c.279] Вернуться к основной статье