ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрокрекинг высших фенолов из "Каталитические превращения алкилфенолов" Скорость паров сырья, мин . . . [c.200] Парциальное давление сырья, ат. . [c.200] Степень превращения сырья, %. . [c.200] В лучших условиях степень превращения сырья за проход составила 53%, образование низших фенолов с т. кип. 180— 230°С —20%, а нейтральных соединений с т. кип. 180—230°С, остатка с т. кип. выше 300 °С, газа и кокса — 33% на сырье. [c.200] Более эффективен гидрогенизационный крекинг высококипя-щих фенолов, так как осуществление превращений фенолов под давлением водорода позволяет резко уменьшить отложение коксообразных продуктов на катализаторе и увеличить длительность его работы между окислительными регенерациями. При гидрогенизации технической смеси крезолов (содержание органических оснований от 0,07 до 0,18 вес.%) в интервале температур 460—500 °С, при давлении 40—70 ат, объемной скорости 0,2—0,4 и подаче на 1 кг сырья 800—1000 л водорода катализаторы проработали 620—800 ч. [c.201] Выходы низших фенолов увеличивались в присутствии водного раствора аммиака и особенно пиридина, что объясняется, по мнению авторов работы,-защитным действием этих соединений на гидроксильную группу фенолов. Добавление к катализатору водного раствора КаОН ухудшало результаты и приводило к высокому образованию кокса. Применение катализаторов с повышенным содержанием активно-гидрирующих компонентов (таких как МоОз) приводило к большому образованию углеводородов. [c.201] По данным 2 , фенолы типа нафтола и п-фенилфенола, в отличие от алкилпроизводных фенола, не являются благоприятным сырьем для получения низших фенолов, поскольку главным направлением их превращения в условиях гидрокрекинга было восстановление до углеводородов (табл. 4.2). [c.201] Фенолы с т. кип. до 180 С 180—205 С 205-225 С 225-260 С Углеводороды Остаток с т кип. [c.202] Данные работы позволили заключить, что на результаты гидрогенизационного крекинга высших фенолов смолы полукоксования черемховского угля и жидкофазного гидрогенизата тяжелого остатка этой смолы (после удаления из них оснований) в низшие фенолы Се—Се (процесс проводили в автоклаве 0,5 л, с мешалкой) решающее влияние оказывало содержание в них бициклических структур ряда нафтола и инданола. Поэтому с повышением пределов выкипания фенольных фракций ухудшались выходы низших фенолов. Их образование из р-нафтола в принятых условиях невелико. [c.202] Как видно из табл. 4.3, наибольший выход низших фенолов был получен при гидрокрекинге фенолов, выкипающих а интервале температур 230—255 °С. Содержание этой фракции в высших фенолах с т. кип. 230—300°С смолы около 35 вес.% в высших фенолах с т. кип. 230—320 °С жидкофазного гидрогенизат тяжелой смолы около 30 вес.%. [c.202] Оптимальными условиями гидрокрекинга высших фенолов в автоклаве являлись . температура 475°С, начальное давление водорода 30—40 ат, продолжительность опыта 30—60 мин. Сни жение температуры процесса до 450 °С (железный катализатор 5 вес.%) приводило к резкому уменьшению выхода низших фенолов повышение температуры до 500 °С вызывало появление кокса и увеличение газообразования. При снижении начального давления до 20 ат, хотя несколько повышалось образование низших фенолов за счет уменьшения выхода нейтральных масел, но образовывался кокс. Увеличение начального давления выше 40 сг приводило к нежелательному глубокому восстановлению фенолов сырья. [c.203] Б отличие от данных при добавке к фенолам воды или водного аммиака резко снижался выход низших фенолов (с 17,8 до 3,6—7.5 вес.%) и также нейтральных масел и увеличивалось количество непревращенных высших фенолов (табл. 4.5). [c.203] НЫХ условиях при длительности цикла 2,5 ч (т. е. при переработке на 1 объеме катализатора 3 объемов сырья). Они показывают, что выход фенолов, крезолов и ксиленолов из высших фенолов (т. кип. 230—255 °С) среднетемпературной смолы и жидкофазного гидрогенизата тяжелой части той же смолы составлял 57 и 39% при расходе водорода 2,2 и 1,7% соответственно. [c.207] Вернуться к основной статье