ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" В хроматном методе определения свинца, вероятно, наилучшим из объемных методов определения этого элемента, свинец осаждают в виде РЬСгОд в уксуснокислом растворе, осадок растворяют в соляной кислоте и по.г[ученный раствор обрабатывают иодидом калия. Выделившийся иод оттитровывают раствором тиосульфата натрия . Обычно свинец сперва выделяют в виде сульфата свинца. Сурьма, висмут, серебро, барий и гель кремнекислоты нежелательны и должны быть отделены или перед осаждением свинца в виде сульфата или последующей специальной обработкой. [c.241] Ход определения. Осаждают свинец (желательно в количестве, не превышающем 0,1 г) в виде сульфата, осадок отфильтровывают и промывают, как описано на стр. 239. Фильтр с осадком осторожно развертывают и смывают возможно большее количество сульфата свинца в колбу емкостью 250 мл минимальным количеством горячей воды . Обрабатывают фильтр 25 мл горячего экстрагирующего раствора в небольшом стакане и фильтруют в колбу, содержащую главную массу осадка. Стакан, фильтр и воронку промывают горячим экстрагирующим раствором и нагревают колбу до полного растворения сульфата свинца. Разбавив, если это необходимо, до объема 150 мл, нагревают до кипения и прибавляют из пипетки 10 мл насыщенного раствора бихромата калия. Осторожно кипятят 5—10 мин., фильтруют и промывают колбу, фильтр и осадок десять раз порциями по 10 мл горячего разбавленного раствора ацетата натрия. В присутствии висмута перед фильтрованием прибавляют 2 г лимонной кислоты, растворенной в небольшом количестве горячей воды. Помещают промытую колбу под воронкой, растворяют осадок на фильтре солянокислой смесью и тщательно промывают ею же фильтр, употребляя на все не менее 50 мл. Затем промывают фильтр 50 мл холодной воды. К полученному раствору прибавляют 1—2 г иодида калия, растворенного в небольшом количестве воды, и осторожно перемешивают. Затем тотчас же титруют раствором тиосульфата натрия почти до полного исчезновения иода, прибавляют 5 мл раствора крахмала (стр. 202) и продолжают титровать, пока цвет раствора не перейдет в зеленый без малейшего оттенка синего. Титр тиосульфата натрия устанавливают по чистому свинцу, растворяя его в азотной кислоте и проводя раствор через все стадии анализа. [c.242] Очень малые количества свинца обычно определяют колориметрическими методами сравнением коричневой окраски сульфида свинца, получаемого в разбавленном уксуснокислом или в щелочном растворе, с окрасками стандартных растворов , или же дитизоновым методом . [c.243] От дитизонового метода нельзя ожидать специфичности, потому что по крайней мере 17, а возможно, 21 элемент образуют соединения с дитизоном. Тем не менее, регулируя pH раствора и прибавляя комплексо-образователи, можно точно определить малые количества свинца и других элементов. В общем случае дитизон прибавляют к слабощелочному раствору (pH 8—10), содержащему свинец. Образующееся вишнево-красное соединение извлекается хлороформом или четыреххлористым углеродом. Содержание свинца определяется сравнением полученной окраски с окрасками стандартных растворов, содержащих известные количества свинца и подвергнутых такой же обработке, как и испытуемый образец. Более подробно об условиях определения см. в оригинальных статьях. [c.243] По нахождению в природе висмут подобен сурьме, но встречается реже. Главные его руды—самородный висмут и сульфид висмута—в и с-м у т и н и т BigSg. Относительно редкими минералами являются два силиката висмута, некоторые сульфовисмутиды, теллурид висмута, окись висмута, карбонат висмута, молибдат висмута, ванадат висмута и арсенат висмута. [c.244] При анализе горных пород можно считать, что висмут в них не содержится вовсе, а в минералах встречается редко. Он, однако, часто находится в некоторых рудах свинца, олова, серебра, меди, никеля, кобальта и в легкоплавких сплавах. В обычном ходе анализа большее или меньшее количество висмута сопровождает кремний в виде оксисоединений висмута, если обезвоживание кремнекислоты проводилось выпариванием солянокислого или азотнокислого растворов. Это, без сомнения, приводит к ошибке при определении кремния вследствие изменения состава этого соединения висмута при обработке нечистой кремнекислоты фтористоводородной и серной кислотами и прокаливании оставшихся в тигле примесей. При обычном ходе анализа, если не принять специальных мер предосторожности, висмут попадет в осадок от аммиака и будет принят за алюминий. Осаждение висмута аммиаком происходит практически полностью, если в анализируемом растворе имеются хлорид-ионы, но тогда в выделяющемся осадке будет в большей или меньшей мере присутствовать хлорид висмутила, и потому осадок нельзя прокаливать, рассчитывая взвесить потом Bi.jO . Из растворов, содержащих сульфат- и нитрат-ионы (но не содержащих хлорид-ионов), висмут осаждается аммиаком не полностью, и осадок также содержит оксисоединения висмута. При анализе металлургических продуктов присутствие висмута создает затруднения главным образом при выполнении электроаналитических определений, потому что висмут осаждается и на катоде и на аноде, большей частью на первом. [c.244] Вернуться к основной статье