ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Иодометрический метод определения олова часто применяют без предварительного отделения олова от других элементов. Однако в присутствии элементов, которые также Еосстанавливаются применяемым восстановителем и затем окисляются иодом, полное отделение олова необходимо. [c.308] При выполнении точных определений олова иодометрическим методом основными требованиями являются количественное восстановление всего олова до двухвалентного состояния и предупреждение возможного окисления его кислородом воздуха. Первое требование не вызывает особых затруднений и может быть выполнено с помощью многих металлов и соединений. Для удовлетворения второго требования приходится поддерживать неокислительную атмосферу в продолжение всей операции, чего невозможно достичь применением клапана Бунзена или введением в раствор нескольких граммов карбоната натрия. [c.308] Влияния мешающих элементов, если они присутствуют, нельзя с уверенностью предвидеть, потому что они могут или восстановиться до губчатого металла и при этом окклюдировать небольшие количества олова или же восстановиться в большей или меньшей степени до низших степеней валентности, в которых они титруются иодом. Например, германий большей частью, если не полностью, восстанавливается, образуя нерастворимое соединение, и не мешает определению олова, если для восстановления последнего применяется свинец. Но если восстановление олова проводится с применением железа, то германий частично восстанавливается, образуя при этом растворимое соединение, титруемое иодом. Малые количества германия (менее 10 мг) не оказывают заметного влияния. [c.309] Для восстановления олова до двухвалентного состояния или до металла применяют свинец, никель, железо, алюминий и цинк. Из этих металлов следует отдать предпочтение свинцу и никелю, так как их восстанавливающее действие легко останавливается охлаждением раствора после восстановления, и потому удаление избытка этих металлов необязательно. [c.309] При применении свинца в качестве восстановителя определению олова мешают азотная кислота, вольфрам, молибден, хром и ванадий. Азотная кислота реагирует с иодистоводородной кислотой, выделяя иод, отчего получаются для олова пониженные результаты. Вольфрам восстанавливается с образованием соединения, окрашенного в синий цвет, и присутствие большого его количества маскирует конечную точку титрования (окрашивание крахмала иодом). Если же вольфрама мало и синяя окраска получаемых после его восстановления продуктов слаба и не мешает обнаружить конечную точку титрования с крахмалом, то результаты получаются точные, так как соединения восстановленного вольфрама не титруются ко ом. [c.309] Некоторые элементы, как, например, никель, присутствуя] в большом количестве, мешают окраской своих солей. Небольшие количества меди (Н) (0,005 г и менее) восстанавливаются до металла или до не титруемых иодом ионов меди (I). Восстановление больших количеств меди (И) в этих условиях может иногда вызывать сомнения, а при неполноте их восстановления получаются пониженные результаты определения олова, так как вследствие реакции между солями меди (И) и образующейся при титровании иодистоводородной кислотой выделяется иод. Кроме того, в присутствии большого количества меди небольшая часть олова ожет восстановиться до металла, особенно при низкой кислотности раствора и продолжительном его кипячении. Малые количества сурьмы (меньше 15 мг) не оказывают заметного влияния большие количества сурьмы приводят к ошибкам, которыми нельзя пренебречь. [c.310] Пропускают в колбу медленный ток углекислого газа, нагревают до кипения и осторожно кипятят 30—iO мин. Затем охлаждают льдом до 10°, усилив предварительно ток углекислого газа во избежание снижения давления. Последнее мол ио обнаружить, присоединяя шариковую трубку ( гусек ) к трубке для выхода газа. По охлаждении раствора продолжают пропускать углекислый газ, вынимают пробку из третьего отверстия, приливают через него при помощи пипетки 5 мл прозрачного раствора крахмала и затем вставляют в это отверстие кончик бюретки с титрованным раствором иода. Титруют до неисчезающей синей окраски. В результат титрования вводят поправку на холостую пробу, проведенную через все стадии анализа. Титр раствора иода должен быть установлен по чистому олову, растворенному и обработанному так же, как и при выполнении определения. Полученный таким способом титр несколько выше теоретического, что объясняется небольшим окислением, олова (П) воздухом, содержащимся в применяемом растворе иода . [c.310] Восстановление никелем. Раствор, содержащий в 300 мл не более 0,25 г олова, 65 мл соляной кислоты и не содержащий нитратов, вольфрама, молибдена, хрома, ванадия, меди и сурьмы, переносят в коническую колбу емкостью 750 мл и вводят 2—3 полоски чистого никеля (размером 2x28 см), свернутых в спирали или согнутых так, чтобы они стояли на ребре. Затем закрывают колбу резиновой пробкой, в которую вставлена отводная сифонная трубка диаметром 7 мм, суженная на обоих концах. Внутренний конец этой трубки должен быть у самой пробки, внешний—на расстоянии около 1,2 см от дна колбы. Раствор нагревают до кипения и слабо кипятят 60 мин., избегая большого уменьшения его объема. Не прекращая кипячения, погружают внешний конец сифонной трубки в насыщенный раствор бикарбоната натрия, приготовленного на не содержащей воздуха воде. Затем колбу вместе с запирающим выходное отверстие раствором бикарбоната натрия удаляют от источника нагрева и дают остыть. Когда раствор охладится до 10—15°, осторожно вынимают пробку, приливают 5 мл раствора крахмала и титруют титрованным раствором иода так, чтобы струя его шла по внутренней стенке колбы. Анализируемый раствор не перемешивают и не взбалтывают, пока не будет прибавлено почти все требуемое количество иода (останется добавить около 1 мл раствора). Затем заканчивают титрование при перемешивании раствора, титруя до синего окрашивания. [c.311] Восстановление а л ю м и н и е м и л и цинком. Восстановление олова (IV) металлическим алюминием или цинком в солянокислом растворе проходит успешно, если анализируемый раствор не содержит других осаждаемых этими металлами элементов, которые могут окклюдировать олово, и не содержит также веществ, восстанавливающихся в этих условиях и потом титруемых иодом. При проведении такого восстановления надо следить, чтобы выделившаяся губка металлического олова полностью растворилась, превращаясь в хлорид олова (II), и лишь потом приступать к титрованию. [c.311] Как уже было сказано, весовые методы, в которых олово определяется взвешиванием в виде двуокиси оюва, обычно трэбуюг более или менее потного предварительного отделения элементов, могущих загрязнить осадок. [c.311] Осаждение сероводородом. Помимо необходимости отделения других элементов, осаждаемых сероводородом, определение олова этим методом представляет еще то неудобство, что слизистый характер выделяющегося осадка затрудняет фильтрование и промывание. Кроме того, нельзя быть уверенным в полноте превращения сульфида олова в двуокись олова при прокаливании. По этим причинам метод не должен применяться, если содержание олова превышает несколько миллиграммов . [c.312] Из остальных методов определения олова важнейшим является электролитическое его осаждение на сетчатом платиновом катоде из растворов, содержащих щавелевую кислоту и оксалат калия или оксалат аммония . Здесь не приводится описания этого метода, потому что он менее точен, чем иодометрический метод, и требует большого числа предварительных отделений, а потому более длителен. [c.313] Описан метод определения олова в органических веществах, не содержащих других нелетучих составных частей. [c.313] Колориметрическое определение олова может быть проведено отгонкой 0,02—1,0 мг олова в виде хлорида олова (IV), восстановлением до двухвалентного и получением синей окраски с силикомолибденовой кислотой. [c.314] Вернуться к основной статье