ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Метод отделения титана от алюминия осаждением из кипящего ацетатного раствора , после удаления железа и фосфора, впоследствии несколько видоизмененный , долгс е время являлся незаменимым в анализе горных пород. В настоящее время этим методом пользуются редко, отчасти потому, что имеются более надежные колориметрический и объемный методы, а отчасти потому, что цирконий препятствует полному осаждению титана. [c.604] Применению метода осаждения титана, основанного на кипячении слабо солянокислого раствора , препятствуют цирконий, который осаждается полностью или частично, в зависимости от кислотности раствора, фосфор и, вероятно, еще некоторые другие элементы, поведение которых не изучалось. [c.604] Эти методы менее надежны, чем объемный метод, изложенный на стр. 602, но они обладают тем преимуществом, что ими можно пользоваться в присутствии железа. При применении для титрования метиленовой сини солянокислый раствор хлорида титана восстанавливают цинком, предпочтительно в редукторе Джонса (стр. 125). Полученный после восстановлення раствор защищают от действия воздуха, создавая атмосферу углекислого газа, и титруют раствором метиленовой сини до появления неисчезающей голубой окраски. Ве)сстанавливать и титровать лучше горячие растворы. Присутствие азотной и серной кислот нежелательно, так как они затрудняют определение конечной точки титрования. Мешают титрованию также молибден, ванадий, вольфрам, хром и олово, которые реагируют с метиленовой синью. Метод применим в присутствии кремния, железа, алюминия, сурьмы мышьяка и фосфора. [c.605] Ниобий и тантал являются редкими кислотообразующими элементами. В природе они обычно встречаются совместно, образуя соли с железом, марганцем, кальцием, ураном и редкоземельными металлами. Типичными представителями минералов, содержащих ниобий и тантал, являются колумбит (Ре, Мп)(МЬОз)а, танталит (Ре, Мп)(ТаОд)2 и с а -м а р с к и т Нз R2 (Nb, Та)вО,1. где Н --Ре, Са, НО,, а К —редкоземельные металлы. Все эти минералы распространены главным образом в пегматитовых жилах , но находятся также и в некоторых гранитах. Танталит иногда встречается совместно с вольфрамитом и касситеритом. [c.606] По отнощенню к пятиокисям ниобия и тантала некоторыми авторами применяется термин земельные кислоты . Подобно тому, как торий обычно рассматривается совместно с группой редкоземельных металлов, так и титан иногда относят к группе земельных кислот на том основании, что эти три элемента, помимо того, что тесно связаны друг с другом в природе, обладают некоторыми общими химическими свойствами, играющими важную роль в аналитической химии. Характерной особенностью этих металлов является сильная склонность их солей к гидролизу, что дает возможность отделять нх от многих других элементов. Природные титанаты, свободные от ниобия и тантала, представляют собой обычное явление ниобаты и танталаты также встречаются без титана, но как будто неизвестен в природе ниобат, совершенно свободный от тантала, так же как и танталат, не содержащий ниобия. В немногих, редко встречающихся минералах фосфор (V), мышьяк и сурьма частично замещают ниобий и тантал. Вольфрам и олово в тантало-ниобиевых минералах встречаются часто, но всегда в малых количествах. [c.606] Из других кислотных компонентов этих минералов важное значение имеет кремнекислота. Часто встречается цирконий, функционируя то как кислота, то как основание в соответствии с его амфотерным характером. Гафний, по всей вероятности, сопровождает цирконий. Встречаются также бор, фтор, хлор и двуокись углерода. В одном и том же минерале могут находиться несколько кислотообразующих элементов. Из оснований для одних минералов характерно содержание железа и марганца (как, например, для относительно простых—колумбита и танталита), а для других—кальция (перовскит, титанит). Редкоземельные элементы и торий входят в состав многих минералов в качестве основных или второстепенных компонентов. Нередко встречаются также уран и бериллий. В минералах, содержаи их торий и уран, возможно присутствие азота и гелия. Был найден также и германий. Большинство обычных элементов находится в этих минералах в рассеянном состоянии. [c.606] Из изложенного следует, что многие минералы этой группы имеют чрезвыча1пю сложный состав н точно установить соотношение между образующими их компонентами крайне затруднительно. Многие формулы, которые приписывают этого т ша минералам, являются гипотетическими и основанЬ) на предположениях, которые часто не представляется возможным проверить. [c.607] Далее предполагалось, что из смеси окислов, полученных после сплавления пробы с пиросульфатом, сульфид аммония (желтый) полностью извлекает вольфрам и олово, не затрагивая при этом окислов тантала и ниобия. Считалось, кроме того, что при выш,елачивании водой плава прокаленных окислов с карбонатом натрия и серой также извлекаются только вольфрам и олово, а тантал и ниобий остаются в нерастворимом остатке. Однако ни одно из этих утверждений не соответствует действительности. Многократным сплавлением, особенно при высокой температуре, и выщелачиванием безусловно можно достигнуть полного извлечения вольфрама н олова, но при этом в раствор перейдут также и некоторые количества ниобия и тантала. Растворимость окислов ниобия и тантала молено уменьшить, понизив температуру спавления, но это влечет за собой неполное извлечение в раствор вольфрама и олова. [c.608] Принимая во внимание сомнительность многих методов, наше описание их будет менее дидактическим, чем методов, хорошо изученных. С большими подробностями, чем обычно, мы будем излагать некоторые методы, которые были рекомендованы без достаточно веского подтверждения их универсальности. Такая система изложения нам кажется целесообразной, чтобы прь влечь внимание к большому числу вопросов, требуюи1,их дальнейшего исследования. [c.608] В обычном ходе анализа горных пород большая часть ниобия и тантала выделяется совместно с кремнекислотой и остается в нелетучем остатке после отгонки кремния выпариванием с фтористоводородной и серной кислотами. После сплавления нелетучего остатка с карбонатом натрия или с пиросульфатом трудно получить прозрачный раствор плава вследствие гидролиза соединений ниобия и тантала. В конечном счете ниобий и тантал попадают в осадок от аммиака, и большую часть их, если не полностью, принимают за алюминий. Если осадок от аммиака подвергают обработке, имеющей целью выделение кремнекислоты, ниобий и тантал снова переходят в осадок. В тех случаях, когда для определения железа проводят восстановление цинком, присутствие ниобия обнаруживается по появлению темно-коричневой окраски восстановленного соединения ниобия. Если наличием ниобия пренебречь, то получаются повышенные результаты для железа. При анализе материалов, содержащих ниобий и тантал, серьезные затруднения возникают в связи с тем, что соли этих элементов легко подвергаются гидролизу. Удержанию ниобия и тантала в растворе способствуют винная кислота , щавелевая кислота , перекись водорода, фтористоводородная, кислота и маннит . [c.608] Вернуться к основной статье