ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Объемное определение ниобия из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Установлено , что для успешного восстановления многих металлов требуется, чтобы цинк был покрыт лишь легким слоем ртути. Удовлетворительное амальгамирование цинка достигается в следующих условиях 1000 г измельченного до 20 меш ( (= 0,833 мм) металлического пинка (с низким содержанием железа) обрабатывают в прочной широкогорлой склянке 500 мл 2%-ного водного раствора хлорида ртути (II), непрерывно встряхивая 45-—60 сек., после чего жидкость сливают. Амальгамированный цинк промывают 5 раз дистиллированной водой, затем обрабатывают 500 мл теплой разбавленной (1 99) серной кислоты, перемешивают, кислоту сливают и снова тщательно промывают дкстиллированной водой. Приготовленную амальгаму сохраняют в воде, подкисленной несколькими каплями соляной кислоты. Срок действия такой амальгамы ограничен, так как по мере использования она теряет свои свойства. [c.627] Исследования показали, что для количественного восстановления ниобия концентрация серной кислоты в растворе должна составлять 20 ]() и не менее 15% по объему. При содержании в растворе 15% кислоты обычно получаются пониженные, но все еще удовлетворительные результаты. В этих условиях раствор после восстановления прозрачен и имеет аметистовую окраску. При более низкой концентрации кислоты раствор после восстановления приобретает темный (черноватый) цвет и результаты для ниобия получаются пониженными. [c.627] Присутствие небольшого количества янтарной кислоты, вводимой для предотвращения гидролиза, на восстановление ниобия влияния не оказывает. [c.627] Результаты опытов показали, что существенное значение для восстановления ниобия имеют продолжительность соприкосновения раствора с амальгамой и количество активно действующего цинка, которое в свою очередь зависит от величины активной поверхности амальгамы и от степени амальгамирования цинка. Весь раствор должен быть пропущен через редуктор в течение не менее 25 мин. [c.627] Точно установить оптимальные концентрации ниобия в растворе при применении различных редукторов чрезвычайно затруднительно, так как в редукторе раствор разбавляется и, вследствие неравномерного смешения, недостаточно однороден. Хотя в длинном редукторе (,—80 см) ниобий полностью восстанавливается при содержании до 1,7 мг в 1 мл, однако исследования показали, что нецелесообразно увеличивать концентрацию МЬзОе более чем до 1,0 мг в 1 мл. При применении короткого редуктора (—45 см) концентрация в растворе не должна превышать 0,7—0,8 мг в 1 мл. [c.627] Нагревание раствора не является необходимым условием для коли-чественного восстановления ниобия, однако во всех случаях этот процесс предпочитают проводить в растворах, имеющих температуру 65 5°. При этой температуре облегчается диффузия цинка через амальгаму, благодаря чему при прохождении раствора через редуктор реакция протекает более энергично. [c.627] Растворы, содержащие не более 175 Л1г ЫЬаОз, можно восстанавливать в редукторе с высотой столба цинка —45 см. [c.628] Рекомендуемый метод. Навеску высушенной взвешенной пробы, содержащую не более 300 мг МЬаОа, сплавляют с 3—5 г пиросульфата калия в закрытом кварцевом тигле емкостью 25 мл. По охлаждении переносят закрытый тигель в стакан емкостью 250 мл, прибавляют 20 мл серной кислоты и, закрыв стакан, слабо нагревают до растворения плава. Охлаждают, прибавляют 1—2 мл перекиси водорода (30 %-ной) и осторожно разбавляют 100 мл воды. Затем ополаскивают тигель и крышку и вынимают их из стакана. Раствор снова охлаждают, вводят 20 мл серной кислоты, разбавляют до 200 мл водой, прибавляют 2 г янтарной кислоты, которую растворяют, слабо нагревая раствор при перемешивании. [c.628] Ниобий восстанавливают в редукторе с высотой столба цинка 80 см следующим способом. Сперва очищают и согревают редуктор, пропустив через него горячую разбавленную (1 19) серную кислоту, а затем горячую воду (90°). Промывные жидкости отбрасывают. В приемник вводят трехкратный избыток раствора соли железа (П1) и присоединяют приемник к редуктору, в котором находится 100 мл разбавленной (1 4) серной кислоты, нагретой до 65 5°. Применяя отсасывание, сливают через редуктор сначала эту кислоту, затем последовательно нагретые до 65 5° анализируемый раствор и мл разбавленной (1 4) серной кислоты, содержащей 1 % янтарной кислоты, и, наконец, 200—250 мл холодной воды. Растворы пропускают непрерывно и с такой скоростью (равномерной), чтобы прохождение их через редуктор продолжалось не менее 25 мин. Во время проведения операции раствор восстановленного ниобия охлаждают, погрузив приемник в ледяную воду. Приемник отделяют от редуктора, ополаскивают трубку и дают стечь жидкости обычным способом. В полученный раствор вводят 10 мл фосфорной кислоты (85%-ной) и титруют его 0,1 н. раствором перманганата калия (1 мл соответствует 0,0066455 г ЫЬаОв), применяя ортофенантролин в качестве индикатора. Вводят поправку на количество перманганата, расходуемое на титрование реактивов, обработанных таким же способом, как и анализируемый раствор. Чтобы обеспечить отсутствие способных окисляться примесей, каждую кислую промывную жидкость в горячем состоянии слабо окрашивают несколькими каплями раствора перманганата калия. [c.628] Вернуться к основной статье