ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Отделение бария в виде хромата. Нитраты, полученные, как указано Fia стр. 638, или хлориды обрабатывают для отделения и определения бария хроматным методом в том его единственном варианте , которым можно почти количественно отделить барий от кальция и стронция. [c.640] Раствор ацетата аммония (раствор а) в 1 л раствора содержится 300 г нейтрализованной аммиаком соли. [c.640] Раствор ацетата аммония (раствор б) 20 мл раствора а разбавляют до 1 л. [c.640] чтобы реакция ацетатных растворов была несколько щелочной, чем кислой. Ход разделения тех количеств, какие применялись авторами метода (по 0,135 г окиси каждого из щелочноземельных металлов, взятой в виде хлорида), состоит в следующем. [c.640] Кальций почти всегда осаждают в виде оксалата aQOj-H-jO после предварительной обработки, имеющей целью отделение его от всех других катионов, кроме ионов щелочных металлов, магния и остальных щелочноземельных металлов. Осаждение кальция в виде оксалата никогда не бывает вполне количественным, и первый осадок редко бывает чистым. [c.641] Из обычно загрязняющих осадок веществ щелочные металлы удаляют двукратным осаждением оксалата кальция. Таким же способом отделяют малые количества бария, часто встречающиеся в силикатных породах . Если присутствует большое количество бария, то часть его будет в осадке оксалата, и его надо впоследствии удалить вместе со стронцием. Оксалат стронция почти так же нерастворим, как оксалат кальция, и в условиях, при которых осаждается кальций, его осаждение происходит полностью . Поэтому стронций взвешивают вместе с кальцием, затем его отделяют и вес его вычитают. [c.642] Хотя переосаждением можно удалить из осадка магний, это отражается на П1)Лноте выделения кальция. Поэтому при выполнении рядовых анализе,б ие следует пытаться удалять Marnnii полностью. Количество магния, переходящее в осадок оксалата кальция, примерно равно количеству кальция, которое остается в растворе и потом выделяется вместе с магнием в виде фосфата. Если проводят точный анализ, надо стремиться к полному отделению магния и определять затем то количество кальция, которое останется в растворе после его осаждения и потом окажется в прокаленном остатке пирофосфата магния. Так следует поступать потому, что выделение малых количеств кальция из фосфата магния значительно легче, чем извлечение малых количеств магния из окиси кальция. [c.643] Величина потери кальция вследствие растворимости оксалата кальция зависит от условий осаждения и промывания осадка. [c.643] Кроме растворимости оксалата кальция, имеются еще и другие причины, могущие привести к потере кальция. Когда перед осаждением кальция проводят отделение других элементов аммиаком, то может произойти потеря кальция 1) если осадок от аммиака был велик и проводилось только однократное осаждение 2) если аммиак содержал карбонат аммония илн если аммиачный раствор подвергался продолжительное время действию воздуха, содержащего углекислый газ 3) если анализируемый раствор содерл ал большое количество фосфатов и 4) если присутствовали фториды. [c.644] Потерь по первым двум причинам можно легко избежать. Выпадение кальция в виде фосфата во время осаждения аммиаком зависит от соотношения между содержанием фэсфат-ионов и содержанием ионов железа (III) и алюминия в растворе. Если железо находится в значительном избытке, то кальций не выпадает если преобладают кальций и фосфат-ионы, что имеет место при анализе фосфатных пород, то практически весь кальций переходит в осадок. Опыты показали, что при двукратном осаждении железа или алюминия добавлением аммиака в небольшом избыгке к раствору, содержащему 0,05 а окиси кальция, 0,005 г пятиокиси фосфора и десятикратное количество окиси железа или окиси алюминия по отношению к Са +, выделяющийся осадок не содержит кальция. Эти опыты, воспроизводящие обычные условия анализа горных пород, показывают, что в таких условиях потеря кальция при осаждении полуторных окислов аммиаком не произойдет. Если фосфор преобладает и желают определить только один кальций, то аналитик имеет для этого несколько способов, из которых, однако, ни один не свободен от возражений. [c.644] Например 1) можно прибавить железо или алюминий в достаточном избытке 2) можно осадить кальций серной кислотой и спиртом из раствора, слабо подкисленного соляной или азотной кислотой, как описано на стр. 650, или осадить в виде оксалата из раствора, содержащего оксалат аммония и свободную щавелевую кислоту (стр. 648) 3) можно осадить фосФат-ионы в виде фосфоромолибдата и затем определить кальций в фильтрате. Конечно, эта операция требует применения осадителя, не содержащего кальция. Молибден не мешает осаждению оксалата кальция в фильтрате ни из аммиачного, ни из щавелевокислого раствора. [c.644] При улетучивании хлорида аммония имеется меньшая опасность потери, чем при улетучивании нитрата аммония. Последний плавится и выделяет пузырьки, которые лопаются, и жидкость разбрызгивается. Кроме того, разлагающийся нитрат аммония разъедает в некоторой степени платину, следовательно нельзя удалять нитрат аммония прокаливанием в платиновой посуде- Это, без сомнения, в еще большей мере относится к смеси нитрата и хлорида. [c.645] Первое осаждение. Приготовляют раствор, свободный от кремнекислоты, серы, элементов серовсдсргдней группы и элементов, осаждающихся аммиаком или сульфидом аммония. [c.645] Вернуться к основной статье