ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Определение вольфрама в чистых продуктах является относительно несложной задачей и может быть выполнено обработкой одними кислотами. В случае же анализа сложных материалов выделение вольфрамовой кислоты одними кислотами недостаточно надежно и в конце операции следует прибавлять цинхонин, который образует нерастворимое соединение с вольфрамом . Осаждению вольфрама обработкой кислотами при нагревании мешают натрий, калий, аммонийные соли, фосфор , молибден, мышьяк, фтор и органические вещества, как, например, винная кислота. Эти элементы замедляют также в известной мере осаждение цинхонином. [c.704] Довольно трудной задачей является надлежащее прокаливание вольфрамовой кислоты, так как для ее полного обезвоживания требуется температура 750 а при 800 начинается возгонка вольфрамового ангидрида. Скорость улетучивааия вольфрамового ангидрида при температурах ниже ООО , однако, невелика, п поэтому область 750—850 оказывается вполне безопасной. [c.705] Отстоявшуюся прозрачную жидкость сливают декантацией через фильтр диаметром 9 см, содержащий немного беззольной бумажной массы, и промывают осадок 3—4 раза декантацией горячей цинхониновой промывной жидкостью . Затем насколько возможно полнее переносят осадок на фильтр, после чего тщательно ополаскивают стакан и промывают осадок на фильтре. К фильтрату и промывным водам (раствор А) прибавляют раствор цинхонина, хорошо перемешивают и оставляют стоять, чтобы удостовериться в полноте осаждения вольфрама. Промытый осадок струей воды переносят обратно в стакан, употребив для этого не более 25 мл воды. Вводят 6 мл раствора аммиака (достаточное количество, чтобы был небольшой избыток), покрывают стакан часовым стеклом /1 слабо нагревают несколько минут. Ополаскивают стенки стакана горячим разбавленным (1 9) раствором аммиака, содержащим 10 г хлорида аммония в 1 л. Раствор тщательно перемешивают и фильтруют через тот же фильтр, собирая фильтрат в стакан емкостью 400 мл. Ополаскивают стакан, в котором находился раствор, и промывают нерастворившийся остаток на фильтре указанной выше горячей аммиачной промывной жидкостью. Остаток (остаток Б) сохраняют. [c.706] Раствор упаривают или слабо кипятят до удаления большей части аммиака, затем прибавляют 20 мл соляной и 10 мл азотной кислоты и продолжают кипятить, пока объем раствора не уменьшится до 10 1Б мл. После этого разбавляют до 150 мл горячей водой, прибавляют 10 мл раствора цинхонина, тщательно перемешивают и нагревают при 80—90° не менее 30 мин. По охлаждении вводят мацерированную бумагу, полностью переносят осадок на фильтр диаметром 9 см и тщательно промывают горячей цинхониновой промывной жидкостью. Этот осадок основной массы вольфрама прокаливают совместно с дополнительными количествами вольфрама, выделенными, как будет указано далее. [c.706] Фильтрат и промывные воды (раствор В) тщательно перемешивают и затем оставляют стоять, чтобы удостовериться в полноте осаждения вольфрама. [c.706] Если анализируемая проба разложена полностью, небольшие количества вольфрама, задержавшиеся в сохраненном остатке (Б), обычно связаны с железом пли алюминием и могут быть переведены в раствор обработкой остатка горячей разбавленной (1 9) соляной кислотой. Нераство-ряющийся при этом остаток отфильтровывают и промывают сначала не-б)ольшнм количеством горячего 0,5%-ного раствора хлорида аммония, а затем аммиачной промывной жидкостью. Из раствора вольфрам осаждают обработкой кислотой и цинхонином (дополнительный осадок 1) так же, как из прокипяченной аммиачной вытяжки, с которой этот раствор не следует объединять. [c.706] Фильтры, содержащие основной и дополнительные осадки (1 и 2), помещают в большой взвешенный платиновый тигель и нагревают при невысокой температуре до полного сгорания углерода. По охлаждении смачивают остаток небольшим количеством фтористоводородной кислоты, выпаривают досуха для удаления кремния и затем прокаливают при 750—850°. Охлаждают в эксикаторе и взвешивают загрязненную WO,,. Прокаливание повторяют до постоянного веса. [c.707] Полученную таким образом вольфрамовую кислоту нужно исследовать на содержание в ней таких примесей, как молибден, серебро, же-лезо и фосфор. [c.707] Молибден увлекается из раствора вольфрамовой кислотой независимо от того, проводится осаждение обработкой кислотами или цинхонином. Когда цинхонин не вводят, осадок в меньшей степени загрязняется молибденом, но в этом случае вольфрам осаждается не количественно. Так, например, при анализе 1 г ферберита, содержавшего 65,8% WO3 и 5% М0О3, во взвешенном остатке было найдено 0,8% М0О3, когда при осаждении вольфрамовой кислоты добавлялся цинхонин, и 0,36% МоОд, когда цинхонин не вводился. В первом случае вольфрам выделился из раствора количественно, тогда как без добавления цинхонина в растворе осталось 0,4% WOg. При анализе 1 г ферровольфрама, содержавшего 75,2% W и 0,24% Мо, взвешенная окись вольфрама содержала 0,002 г МоОз, что составляет приблизительно половину всего молибдена. Вольфрамовую кислоту нельзя освободить от молибдена прокаливанием при температуре, при которой не происходила бы одновременно возгонка и вольфрама. [c.707] Молибден замедляет осаждение вольфрама цинхонином и в тех случаях, когда присутствуют значительные количества молибдена, как, например, в молибденово-вольфрамовых инструментальных сталях, чтобы достигнуть количественного выделения вольфрама, раствор следует фильтровать спустя 30—40 час. после начала осаждения. [c.707] Эти водные вытяжки подкисляют, кипятят до удаления углекислого газа и затем прибавляют избыточное количество аммиака. При этом раствор обычно остается прозрачным, но если выделяется осадок, его отфильтровывают, промывают, прокаливают и вес его вычитают из веса вольфрамового ангидрида. В прозрачный аммиачный раствор вводят 3—5 г винной кислоты, насыщают сероводородом, прибавляют серную кислоту в таком количестве, чтобы остался избыток в 1 % по объему, нагревают 1 час при 40—60° и затем фильтруют. Осадок промывают сероводородной водой, содержащей 5 г винной кислоты и 5 мл серной кислоты в 1 Фильтрат сохраняют, если предполагают провести определение фосфора и ванадия. Выделенные сульфиды могут содержать еще некоторые количества вольфрама, поэтому осадок растворяют в горячей разбавленной азотной кислоте, содержащей немного брома, избыток которого удаляют кипячением, прибавляют 1—2 г винной кислоты, делают раствор аммиачным, снова обрабатывают сероводородом и в дальнейшем поступают, как прежде. Осадок очень осторожно прокаливают при температуре не выше 600°, по охлаждении взвешивают и полученную величину вычитают из веса вольфрамового ангидрида . [c.708] Разработанный Черниховым и Аппельбаумом метод заключается в следующем. Навеску 0,3—0,5 г руды, в зависимости от содержания вольфрама, сплавляют с 2 г едкого натра в никелевом тигле. Плав выщелачивают водой, переносят в стакан, прибавляют несколько капель перекиси водорода для осаждения марганца и нагревают до полного разложения перекиси. Раствор вместе с осадком переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, разбавляют до метки водой и дают отстояться. В 100 мл раствора должно содержаться не более 0,003 г вольфрама, в противном случае разбавляют до большего объема, увеличив соответственно и количество едкого натра с таким расчетом, чтобы концентрация его была 0,5 н. (около 2%). [c.709] Для колориметрирования отбирают 20 мл отстоявшегося прозрачного раствора (жидкость должна быть бесцветной) в мерную колбу емкостью 50 мл, прибавляют 2,5 мл раствора роданида калия (25 г соли в 100 мл раствора) и разбавляют до метки раствором хлорида олова (II) (10 г 5пС12-2НзО растворяют в 100 мл соляной кислоты пл. 1,19). В другую мерную колбу емкостью 50 мл вводят 2 мл стандартного раствора вольфрамата натрия, содержащего 1. иг вольфрама в 1 мл, разбавляют до 20 мл 2%-ным раствором едкого патра, прибавляют 2,5 мл раствора роданида калия и разбавляют до метки раствором хлорида олова (II). Интенсивность окрасок анализируемого и стандартного растворов не должна различаться более чем в 2—3 раза, в противном случае в раствор для сравнения вводят соответственно другие количества раствора вольфрамата натрия. Спустя 45—60 мин. окраски сравнивают в колориметре Дюбоска. [c.709] Сравнение окрасок можно провести также методом стандартных серий. Для этого анализируемый раствор и шкалу стандартов одновременно приготовляют в цилиндрах Эггерца, сохранив в растворах указанные выше концентрации роданида, хлорида олова (II) и соляной кислоты. [c.709] Описано таклче фотоколорнметрическое определение вольфрама этим методом. Измерение светопоглощения родано-вольфрамового комплекса проводится при 420 та. Для вычисления концентрации вольфрама пользуются калибровочной кривой . [c.709] Вернуться к основной статье