ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осаждение фосфора в виде фосфоромолибдата аммония и обработка полученного осадка из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Осаждение в виде фосфоромолибдата аммония. Для осаждения фосфоромолибдата аммония требуется избыток осадителя. В обычных случаях в 100 мл раствора должно содержаться на 1,3 г MoOg больше, чем это теоретически требуется для образования фосфоромолибдата (56 мг МоОд на I мг Р). Больший избыток молибдата не мешает осаждению, но при этом образуется осадок, несколько более богатый МоО ,. В некоторых условиях для полного осаждения фосфора может потребоваться вдвое большая концентрация реагента, как, например, в присутствии больших количеств титана, циркония, хлорида или сульфата. Для быстрого и полного осаждения необходимо, чтобы в растворе содержалось 5—10% нитрата аммония. Концентрация азотной кислоты может колебаться в пределах от 5 до 10% (по объему). Повышение кислотности приводит к неполноте осаждения, если одновременно не увеличить концентрацию нитрата аммония и молибдата в растворе. Умеренные количества хлорной кислоты (1 20) или перхлората аммония (10%) не мешают осаждению. [c.715] Из веществ, замедляющих осаждение или загрязняющих осадок, следует отметить серную, соляную и фтористоводородную кислоты, аммонийные соли этих кислот, мышьяк, ванадий, селен, теллур, вольфрам, кремний, титан, цирконий и некоторые органические соединения. При выполнении особо точных анализов присутствия этих трех минеральных кислот следует избегать. При выполнении рядовых анализов умеренные концентрации соляной кислоты (1 9) или серной кислоты (1 20) можно допустить, если прибавить большие количества нитрата аммония и осадителя и продлить время осаждения. Допустимо также и присутствие фтористоводородной кислоты (1 20), если она превращена во фтороборную кислоту НВр4 введением избыточного количества борной кислоты. Если время позволяет, рекомендуется сначала удалить большую часть фтористоводородной кислоты однократным или двукратным вьшариванием с азотной кислотой. [c.716] Ванадий (V) также замедляет осаждение фосфора и загрязняет осадок. Он осаждается полностью, если фосфор присутствует в значительном избытке. Ванадий (IV) также несколько замедляет осаждение, но не захватывается осадком фосфоромолибдата аммония, когда осаждение проводится при 10— 20°. [c.716] Если содержание фосфора велико и при этом равно или превышает содержание ванадия (V), то полное осаждение его заканчивается в течение 2 час. Для осаждения малых количеств фосфора требуется больше времени. Когда содержание ванадия (V) превышает содержание фосфора, осаждеиие значительно замедляется и никогда не бывает количественным спустя 2 часа после введения реагента, а при малых количествах фосфора не заканчивается и в продолжение 24 час., иногда фосфор и совсем не осаждается, Замедляюш,ее действие ванадия (V) можно до некоторой степени ослабить введением большого количества молибдата. [c.716] Кремний также замедляет осаждение фосфора и выделяется в виде снликомолибдата аммония. Большие количества кремнекислоты могут забить фильтр, поэтому ее лучше предварительно отделить обезвоживанием или вьшариванием с фтористоводородной и азотной кислотами. [c.717] Органические вещества обычно разрушают кипячением с перманганатом калия, избыток которого восстанавливают перед введением молибдата. [c.717] Осаждение в отсутствие ванадия. 100—200 мл раствора, содержащего 5—Ю/о азотной кислоты (по объему), 5—15% 1штрата аммония пне намного больше 0,05 г фосфора (полностью в виде ортофосфата), нагревают в конической колбе до 40—50°. Прибавляют 15—25-кратный избыток раствора молибдата (см. Реактивы стр. 62), закрывают колбу пробкой н энергично встряхивают 5—10 мин. Если содержание фосфора невелико или присутствуют вептества, замедляющие осаждение, вводят больший избыток реагента. [c.717] При выполнении точных анализов, когда фосфор впоследствии переосаждают в виде фосфата магния и аммония, раствор после введения молибдата оставляют на ночь. В рядовых анализах осадок фосфоромолибдата отфильтровывают через плотный фильтр спустя 10—30 мип. после осаждения. Если определение заканчивают алкалиметрическим титрованием, можно фильтровать через асбест или бумажную массу при этом применяют отсасывание для ускорения фильтрования и более титатель-ного промывания. [c.717] Состав применяемой промывной жидкости зависит от дальнейшей обработки осадка фосфоромолибдата. Если за этой операцией следует переосаждение фосфора в виде фосфата магния и аммония, осадок умеренно промывают 5%-ным раствором нитрата аммония. Если же определение заканчивают алкалиметрическим титрованием, осадок промывают 1 %-ным раствором нитрата калия до удаления свободной кислоты. Осадок фосфоромолибдата аммония несколько растворим в этой промывной жидкости, но не настолько, чтобы это заметно отразилось на результатах. [c.718] Осаждение в присутствии ванадия. Приготовляют раствор так же, как при определении в отсутствие ванадия (см. выше), охлаждают до 10—20°, вводят достаточное количество сульфата железа (И), чтобы восстановить ванадий, а затем добавляют несколько капель сернистой кислоты. Если раствор не содержит железа, целесообразно прибавить около 1 г железа в виде нитрата железа (1П), свободного от фосфора, для предотвраш,ения восстановления молибдена. Вводят 20— 30-кратный избыток холодного раствора молибдата и встряхивают раствор 5 мин. Оставляют стоять в продолжение ночи или, если заканчивают алкалиметрическим титрованием, не менее 30 мин. Фильтруют и в дальнейшем поступают, как указано в разделе Осаждение в отсутствие ванадия (см. выше). [c.718] Обработка осадка фосфоромолибдата аммония. Из известных методов обработки осадка фосфоромолибдата аммония наиболее распространены два метода. По первому из них фосфор осаждают в виде MgNH4P04 после растворения осадка фосфоромолибдата аммония в аммиаке. Второй метод, так называемый алкалиметрический, заключается в обработке осадка фосфоромолибдата аммония определенным количеством титрованного раствора едкого натра, избыток которого обратно оттитровывают кислотой по фенолфталеину . [c.718] Весовое определение осаждением в виде фосфата. чагния и аммония и прокаливанием до пирофосфата. Осаждению фосфора в виде фосфата магния и аммония мешает такое большое число соединений, что ему должно обычно предшествовать отделение фосфора молибдатом аммония. Получение осадка MgNH4P04-6H.,0 идеального состава не вызывает затруднений, и потому этот метод рекомендуется при выполнении точных анализов, особенно для определения больших количеств фосфора. В редких случаях, когда фосфор можно непосредственно осадить магнезиальной смесью, определение проводится в тех же условиях, как и после растворения осадка фосфоромолибдата аммония. Практически невозможно получить точные результаты однократным осаждением фосфата магния и аммония из холодного или горячего раствора, даже когда он содержит только фосфат щелочного металла в приблизительно известных количествах. Когда содержание фосфора в растворе неизвестно или присутствуют посторонние примеси, однократное осаждение может дать правильные результаты только вследствие взаимной компенсации ошибок. Поэтому, как правило, надо проводить двукратное осаждение. [c.718] Потеря фосфора при повторном осаждении настолько ничтожна, что ею можно пренебречь . [c.719] При первом осал дении магнезиальную смесь лучше прибавлять к кислому раствору, а затем медленно вводить аммиак до щелочной реакции. Прибавление магнезиальной смеси к щелочному раствору менее желательно. Вторичное осаждение необходимо проводить медленным прибавлением аммиака к кислому раствору первого осадка, к которому предварительно добавляют очень небольшое количество магнезиальной смеси. [c.719] Селеновая кислота не влияет на определение фосфора двукратным осаждением в виде фосфата магния и аммония. Селенистая кислота несколько мешает, а мешающее влияние теллуристой и теллуровой кислот очень велико. Однако ни одно из этих соединений не мешает, если перед первым осаждением фосфата в раствор ввести 1 г лимонной кислоты. [c.719] Определение в отсутствие мышьяка и значительных количеств олова или железа. Ссадок фосфоромолибдата, полученный, как описано выше (стр. 715), растворяют в разбавленном растворе аммиака (1 2) и затем промывают фильтр последовательно горячей водой, разбавленной соляной кислотой и под конец снова раствором аммиака. Аммиачный раствор обрабатывают О 5 г лимонной кислоты и, если он непрозрачен, фильтруют. Если в фильтрат проходит муть, вводят в него немного бумажной массы, кипятят и снова фильтруют. Если раствор был мутным, а в точных анализах даже в случае отсутствия заметной мути, хорошо промытый фильтр сжигают, золу сплавляют со щепоткой карбоната натрия, плав вышалачивают водой фильтруют и подкисленную водную вытяжку присоединяют к основному раствору. [c.719] Вернуться к основной статье