ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прямые методы из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Вполне свободными от других летучих компонентов, кроме воды, являются лишь сравнительно немногие породы поэтому при выполнении очень точных анализов применение этого метода в описанной выше простой установке возможно только в ограниченном числе случаев. Однако метод можно применять с добавлением окисей кальция, свинца или висмута для удержания фтора, серы, хлора и т. п. Этим методом находят, конечно, общее содержание воды. [c.832] Анализ минералов, с трудом отдающих воду. В присутствии минералов, которые даже при температуре паяльной горелки не выделяют воду полностью (например, талька, топаза, хондролита, ставролита), Пенфильд рекомендует применять простую печь из огнеупорного кирпича, нагреваемую древесным углем, и вводить в трубку вещество, задерживающее фтор, если это нужно. [c.832] Нагревающаяся часть трубки должна быть защищена цилиндром из платиновой жести, полотно окружающим ее конец. Среднюю часть труб-ки обертывают влажным полотном или мокрой фильтровальной бумагой и предохраняют от жара печи асбестовым картоном. Конец трубки обкладывают со всех сторон древесным углем и направляют на него горизонтальное пламя горелки. Таким образом можно достичь наивысшей температуры, но платиновая жесть при этом долго не выдерживает и разрушается. [c.832] Диттрих считает описанный выше метод непригодным, как дающий непостоянные результаты при сравнении его с другими методами, но, по-видимому, он не применял поглотителей для фтора и серы. [c.832] Прямой метод с поглотительными трубками. Общие замечания. Вообще следует отдать предпочтение методам, основанным на собирании и взвешивании воды, выделившейся из горной породы или минерала, в соответствующих трубках. Эти методы особенно пригодны для определения всей воды или воды, выделяющейся при температуре выше 105°. Менее пригодны эти методы для тех фракционных определений, когда выделение воды происходит медленно при разных температурах, потому что при этом поглотительные трубки могут получить некоторое приращение веса независимо от поглощения воды из минерала и тем ввести заметную ошибку в определение. В таких случаях необходимо проводить параллельно холостой опыт и вносить в результаты соответствующие поправки. [c.833] Поглощение не рекомендуется применять в тех случаях прокаливания без плавней, когда минерал или порода, кроме воды и двуокиси углерода, содержат еще другие летучие примеси. Во всяком случае тогда нужно применять вещества, задерживающие эти примеси, прежде чем они попадут в трубки, поглощающие воду. Но даже и при соблюдении этих условий при высоких температурах возможны ошибки. Поэтому при анализе минералов, отдающих воду только при очень высоких температурах, применение плавней обязательно. [c.833] Слишком часто оставляют без внимания следующее обстоятельство почти не следят за тем, чтобы поглотитель, служащий для высушивания проходящего воздуха (который надо всегда нагнетать, а не отсасывать), был бы тем самым, что и в поглотительной трубке, в которой собирается вода из пробы, причем должно быть то же самое высушивающее вещество с той же поглотительной способностью. Сказанное особенно важно по отношению к хлориду кальция. Поэтому следует часто возобновлять его, наполняя трубки для поглощения влаги и для предварительного высушивания воздуха хлоридом кальция из одного и того же запаса. Через све-женаполненные хлор кальциевые трубки целесообразно пропустить ток углекислого газа, избыток которого перед употреблением трубок следует вытеснить током воздуха. Далее необходимо, чтобы трубки соединялись всегда встык (стекло к стеклу), с возможно меньшим обнажением резины внутри соединения. При длинном резиновом соединении возможна очень значительная ошибка в сторону увеличения. Важно также, чтобы направление тока воздуха через поглотительные трубки было при поглощении всегда одно и то же. [c.833] Нужно следить, чтобы разновременные взвешивания проводились при приблизительно одинаковых условиях температуры и влажности воздуха. Может получиться значительная разница от того, взвешивается ли сосуд в тот же день или на следующее утро. Проистекающей отсюда ошибки можно избежать до некоторой степени посредством тарирования поглотительной трубки другой трубкой примерно того же объема и веса. [c.833] Наполненные поглотительные трубки в общем не должны весить больше 30 г каждая. Серная кислота в качестве поглотителя не имеет заметных преимуществ перед хлори ом альция, если прибор для высушивания проходящего воздуха содержит хлорид кальция, имеющий такую же поглотительную способность, как и хлорид кальция, находящийся во взвешенной поглотительной трубке. [c.834] Нагревание пробы. Нагревание пробы лучше всего проводить в электрических печах или муфелях, снабженных терморегуляторами и указателями температуры. [c.834] Предложен прибор , в котором проба нагревается до 110° в трубке, погруженной в толуоловую баню, а также описана газовая печь для температур до 300°. Для прокаливания при температурах 1000—1050° рекомендуется трубка из плавленого кварца, длиной 45 см, диаметром 22 мм и со стенками толщиной 0,5 мм, оттянутая у выводящего конца и снабженная пробкой и отводящей трубкой из того же материала. Пробка и широкий конец трубки должны быть хорошо отшлифованными и натертыми графитом, чтобы обеспечить герметичность. С той же целью на пробке и на конце трубки имеются кварцевые крючочки, иа которые можно надеть пружинки из проволоки. Навеску пробы смешивают с 5—6 г сухого карбоната натрия и помещают в платиново-иридиевую (10% иридия) лодочку длиной 12 см, снабженную крышкой из того же сплава. Для защиты трубки от разбрызгивания содержимого лодочки применяется такой же платиново-иридиевый цилиндрический щит. Плавление проводится или накаливанием в электрической печи или прокаливанием на ряде горелок, усиливаемом к концу операции паяльной лампой. Для одновременного определения воды и двуокиси углерода при 1400° и без плавней те же авторы рекомендуют применение платиново-иридиевой трубки меньших размеров, снабженной серебряной спиралью на выводящем конце. [c.834] Одним из лучших, по нашему мнению, приборов, предназначенных для работы с применением плавней, является платиновый тигель Гуча специальной формы. На рис. 39 тигель Гуча показан в форме, несколько отличающейся от оригинальной, предложенной авт ром, тем, что трубки для соединения этого тигля с высушивающим прибором и поглотительным сосудом сделаны из платины, а не из свинцового стекла. Если длина приводящей и отводящей трубок такая, как показано на рис. 39, то нет никакой опасности, что концы их нагреются и резиновые соединения перегорят или размягчатся. [c.834] Для удобства пользования прибором нужно иметь еще обыкновенный железный штатив с двумя небольшими передвигающимися кольцами и передвижную кольцевую горелку с вводами для газа и воздуха. На верхнем к(льце штатива (см. рис. 41, стр. 836) находится треугольник из толстой платиновой проволоки, образующий в центре кольца надежную подставку для верхней части самого тигля. Как кольца, так и горелка могут быть закреплены на любой высоте. [c.834] Момент, когда сплавление кончается, узнается в случае с карбонатом натрия по прекращению выделения пузырьков газа в кали-аппарате, присоединенном к поглотительной трубке. Тогда прекращают нагревание и охлаждают прибор в токе воздуха. [c.836] При высоких температурах прибор слегка проницаем для газообразных продуктов сгорания светильного газа, что является недостатком. Это можно устранить тем, что описанный выше тигель Гуча вставляют в обыкновенный платино -вый тигель, наполненный смесью карбонатов натрия и калия. Такой защитный тигель, однако, скоро становится непригодным для применения в других целях, так как он портится от попеременного расширения и сжатия карбоната, если плав карбоната не выливать из этого тигля после каждого сплавления прежде, чем он затвердеет. [c.836] однако, определение проводить быстро и высокую температуру применять только в течение нескольких минут, то, как установлено, ошибка от проникновения водяных паров в тигель Гуча становится незначительной. Для того чтобы при такой быстрой работе быть уверенным в получаемых результатах, целесообразно в среднюю часть U-образной поглотительной трубки помещать очень тонко измельченный хлорид кальция или трехводный перхлорат магния (стр. 68) с целью устранить широкие воздушные каналы. [c.836] При применении как этого прибора, так и других, основанных на подобном же принципе, ток воздуха должен всегда прогоняться через прибор давлением, а не выкачиванием. Продолжительность определения можно значительно сократить, направляя струю теплого воздуха на отводную трубку вблизи ее соединения с поглотительной трубкой. [c.836] Для определения воды в водных сульфатах, которые могут при прокаливании потерять часть серной кислоты, был предложен метода, который может найти применение и для анализа других водных солей. Для нагревания минерала служит трубка из тугоплавкого стекла. Навеску смешивают с шестикратным по весу количеством паравольфрамата натрия и помещают в фарфоровую или платиновую лодочку, которую вдвигают в трубку, предварительно хорошо высушенную продуванием сухого воздуха. В течение 15 мин. прокаливают осторожно, пои пропускании сухого воздуха со скоростью трех пузырьков в секунду. Затем температуру постепенно повышают, пока смесь не образует прозрачный сплав. При работе этим методом, конечно, должны быть соблюдены все обычные предосторожности для высушивания воздуха и поглощения воды, выделяющейся из минерала. [c.837] Этот метод был проверен на сульфатах меди, алюминия, никеля и на квасцах, калиево-алюминиевых и ка-лиево-хромовых. Метод дает хорошие результаты, и радикал серной кислоты количественно удерживается пара-вол ьфраматом. [c.837] Описанные выше методы Гуча и Диттриха—Эйтеля позволяют в одной и той же порции материала определить одновременно с водой и другие компоненты, если это необходимо. При применении хромата свинца вместо карбоната натрия можно одновременно с водой быстро определить и графит или угерод органических веществ. Если, кроме графита или органических веществ, присутствуют карбонаты, то получают общее содержание углерода. [c.837] Вернуться к основной статье