ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Магний из "Практическое руководство по неорганическому анализу" Поправки (на нечистоту выделенной кремнекислоты) лучше не находить, если не имеют в виду выделить и определить также и ту кремнекислоту, которая всегда выделяется вместе с гидроокисями железа и алюминия, потому что при малом количестве кремнекислоты в известняках нелетучий остаток более или менее компенсируется кремнекислотой, остающейся в растворе после второго выпаривания. Однако не следует пренебрегать этой поправкой на нечистоту 5102, если имеют в виду ввести поправку и на растворимость кремнекислоты. Если первая поправка введена и остаток весит более 1—2 мг, надежнее сплавить его с небольшим количеством карбоната натрия и прибавить раствор полученного плава к фильтрату от кремнекислоты, чем взвешивать этот остаток вместе с осадком от аммиака. [c.975] Результаты определения кремнекислоты, получаемой после однократного выпаривания, всегда бывают пониженными, если обработка серной и плавиковой кислотами проведена, даже и в том случае, когда определено содержание кремнекислоты в осадке от аммиака. [c.975] Например, после однократного выпаривания кремнекислоты в пробе стекла, содержавшего 74,1% 510.2, было найдено 73,7%, если никаких поправок ие вводили, 73,5%, если проводилась обработка HF-fH,S04, и 73,7%, если в последний результат вводилась поправка на 5102, выпавшую с осадком от аммиака. Такой же ход анализа, примененный к глинистому известняку, содержавшему 18,08% ЗЮг, дал соответственно 17,80, 17,71 и 17,90% ЗЮа. Очевидно, что мы очень мало или ничего не выигрываем, если вводим поправки после однократного выпаривания, и что не вся кремнекислота, оставшаяся в растворе после определения ее однократным выпариванием, захватывается осадком от аммиака. [c.975] К фильтрату А (см. Кремнекислота , стр. 974), объем которого при анализе очень чистых известняков не должен превышать 100 мл, прибавляют несколько капель метилового красного, нагревают до кипения и медленно приливают разбавленный (1 1) раствор аммиака, пока окраска индикатора не перейдет в желтую. Кипятят 1—3 мин., тотчас же фильтруют, обмывают стакан и фильтр 1—2 раза горячим 2%-ным раствором хлорида аммония и сохраняют фильтрат (фильтрат Б). Если осадок мал и хорошо промыт, повторного осаждения не нужно. Если он велик, ст.д-вят стакан, в котором было проведено осаждение, под воронку, растворяют осадок на фильтре горячей разбавленной (1 1) соляной кислотой, тщательно промывают фильтр горячей водой и отставляют его в сторону. Раствор разбавляют приблизительно до 75 мл, прибавляют метиловый красный, осаждают аммиаком, как ранее, опускают в раствор сохраненный фильтр, хорошо размешивают и фильтруют через новый фильтр. Осадок полностью переносят на фильтр и промывают горячим раствором хлорида аммония. [c.975] Полученный фильтрат соединяют с фильтратом Б. Третье осаждение требуется редко. [c.975] Железо и титан во взвешенной смеси окислов могут быть определены гюсле сплавления ее с пнросульфатом, как описано на стр. 876, но обычно их можно определить быстрее в отдельных навесках пробы, так же как и фосфор. Содержание окиси алюминия находят по разности—вычитанием веса всех определенных окислов из веса их суммы. Если вычитают содержание одной лишь окиси железа, то содержание окиси алюминия может получиться совершенно неверным. При проведении только однократного осаждения аммиаком вес суммы окислов получается несколько повышенным, и соответственно повышенным получают и содержание алюминия. [c.976] Само определение марганца лучше всего проводить, как описано в главе Марганец (стр. 456 или стр. 463), в отдельной навеске пробы, и полученный результат, пересчитанный наМпдО , вычесть из веса смеси окислов, если при o aждeнvIи их пользовались персульфатом аммония. [c.976] Сохраненный фильтрат В концентрируют, если нужно, до объема 200—250 мл, прибавляя время от времени по нескольку капель аммиака. Если появится маленький осадок, его собирают на небольшом фильтре, промывают горячим 2 о-ным раствором хлорида аммония, растворяют в горячей разбавленной соляной кислоте, снова осаждают, фильтруют и прибавляют полученный осадок к главному осадку гидроокисей железа и алюминия. Соединенные фильтраты кипятят и медленно приливают 40 мл (для навески в 1 г при навеске в 0,5 г приливают 20 мл) горячего 4/О-ного раствора оксалата аммония продолжают кипятить, пока осадок оксалата кальция не перейдет в зернистую форму, и оставляют охлаждаться 1 час. Фильтруют, и осадок промывают несколько раз 0,1 %-ным раствором оксалата аммония. Полученный фильтрат (фильтрат Г) сохраняют. Чодставив стакан под воронку с осадком, растворяют последний на фильтре в 25—50 мл горячей разбавленной (1 9) соляной кислоты и промывают фильтр горячей водой. Полученный раствор разбавляют до 100 мл, прибавляют 5 мл 4 , й-ного раствора оксалата аммония и затем при перемешивании приливают аммиак до небольшого его избытка. [c.977] Через 1 час фильтруют, умеренно промывают стакан, фильтр и осадок сначала разбавленным раствором оксалата аммония, а затем горячей водой, приливая последнюю в количестве не большем, чем это надо для отмывания избытка оксалата (всего приблизительно 50 мл, маленькими порциями). Дают жидкости стечь, соединяют ее с фильтратом Г и сохраняют для определения магния. Осадок смывают, насколько возможно, обратно в стакан и раскладыва]от фильтр на внутренней стенке стакана в верхней его части. Прибавляют серной кислоты и титруют перманганатом, как описано в главе Щелочноземельные металлы (стр. 649). При желании можно осадок оксалата кальция прокалить и полученную СаО взвесить, как описано на стр. 646. [c.977] Результаты, получаемые при однократном осаждении оксалата кальция, обычно повышены как при весовом, так и при объемном окончании определения. Весовой вариант дает несколько более высокие результаты, чем объемный . Осадок оксалата кальция содержит также и весь стронций, бывший в анализируемой пробе, часть марганца, если он не был удален предварительно, и не содержит бария. Если стронций нужно определить, то осадок оксалата прокаливают, взвешивают, превращают в нитраты и выделяют стронций смесью спирта и эфира, как описано в главе Щелочноземельные металлы (стр. 637). [c.977] Влажный фильтр с осадком свертывают, высушивают во взвешенном платиновом тигле, медленно озоляют фильтр, не давая ему гореть, сжигают уголь, постепенно увеличивая пламя, и, наконец, прокаливают 15— 30 мин. при 1000—1050°. Охлаждают в эксикаторе и взвешивают в виде Mg,P,0,. [c.978] Взвешенный осадок содержит СаО, оставшуюся в растворе после осаждения оксалатом аммония, весь барий, содержавшийся в пробе, и практически весь марганец, присутствовавший в фильтрате после осаждения кальция. [c.978] Результаты, получаемые при однократном осаждении магния, обычно бывают повышенными как при осаждении из горячего, так и при осаждении из холодного раствора . [c.978] При серийном выполнении большого числа определений получаемые осадки можно оттитровать, как описано в главе Магний (стр. 665). [c.978] Вернуться к основной статье