ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Система из "Физико-химические исследования переработки редкоземельных титанониобатов сернокислотным методом" Исследования в этой системе ведутся с начала XIX в. и направлены в основном на изучение сульфатов титана и их свойств. Полная сводка литературы по сульфатам титана на конец 1949 г. имеется у Гмелина. За последуюш,не годы новых публикаций почти пе появилось. [c.10] Большинством авторов эта система исследовалась препаративным методом. Только в трех статьях описаны результаты изучения ее методами физико-химического анализа. Б последние годы исследования сульфатов титана препаративным методом проведены Б. Е. Богуславской и А. В. Памфиловым с сотрудниками. [c.10] Однако наиболее полное представление о системе можно получить с помощью методов физико-химического анализа. В связи с этим для химии сульфатов титана известный интерес представляют исследования растворимости в системе TiOg—SO3—Н3О Сагавы. Но работы Са-гавы, по нашему мнению, не лишены методического недостатка из-за некритического отношения к методу определения состава твердой фазы Шрейнемакерса. [c.10] Метод Шрейнемакерса позволяет точно определить состав твердой фазы только в том случае, когда остатки (смесь твердой и жидкой фаз) содержат небольшое количество жидкой фазы. Расстояние между фигуративной точкой жидкой фазы и остатка в этом случае превышает в значительной степени расстояние между фигуративной точкой остатка и твердой фазы, в результате чего уменьшается отклонение луча от истинного положения искомой твердой фазы. [c.10] Памфилов, учитывая, что в системе TiOg—SO3—HgO равновесие устанавливается медленно, пришел к выводу о невозможности изучения ее методами физико-химического анализа. С этим выводом нельзя согласиться. [c.10] Равновесие в этой системе действительно устанавливается медленно. Однако при температуре выше 100° по нашим наблюдениям, в согласии с данными Сагавы, система всегда приходит в равновесие, хотя для этого требуется достаточно длительное время от нескольких часов до нескольких недель. Следовательно, она является обычной равновесной системой и может изучаться обычными приемами физико-химического анализа. [c.10] Разложение концентратов серной кислотой. [c.11] Исходные смеси готовились из двухводного титанилсульфата, серной кислоты марки ХЧ, 60%-го олеума марки ХЧ и дистиллированной воды. Выбор двухводного титанилсульфата в качестве титансодержащего материала вызван тем, что он хорошо растворим в воде, причем концентрированные растворы его с содержанием Т102 около 10% не гидролизуются длительное время. Кроме того, это единственный сульфат титана, для которого в литературе описаны хорошо разработанные способы получения в чистом виде. [c.11] Кристаллизация двухводного титанилсульфата производилась нагреванием раствора нри 120° в течение 3—4 час. Предварительно к раствору добавлялась затравка из заранее приготовленных кристаллов. Полученные кристаллы соли отфильтровывались иа воронке Бюхнера и промывались 40%-й серной кислотой. В большей части опытов влажные кристаллы использовались иеиосредственно для приготовления водных растворов или соответствующих смесей. Растворы с малой концентрацией сорной кислоты готовились нз двухводного титанилсульфата, промытого иа воронке Бюхиера 96°-м этиловым спиртом и высушенного при 100°. [c.12] Препараты двухводного титанилсульфата, полученные описанным выше способом, не содержали нримесей железа, ниобия, алюминия и других, а также органических веществ. [c.12] Из каждой банки отбирались пробы жидкой фазы и остатка для анализа. Так как фильтрование нри высоких температурах мелкокристаллических осадков затруднено, отбор проб жидкой фазы производился пос,ле осветления растворов отстаиванием. Остатки отбирались для анализа фильтрацией при комнатной температуре на фильтрах с пористой стеклянной пластинкой. Микроскопические исследования осадков и построения ио Шрейнемакерсу показали, что ири охлаждении состав твердой фазы не меняется. Этот прием позволил получать в большинстве случаев остатки с небольшой примесью жидкой фазы, что обеспечило достаточную точность нри определении состава твердых фаз. [c.12] Ко1щентрация TiOj в отобранных пробах определялась весовым способом прокаливанием гидроокиси и колориметрически с перекисью водорода. Содержание SOg определялось осаждением хлористым барием. Результаты анализов приведены в табл. 2. [c.12] Вернуться к основной статье