ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О кислотных свойствах аммиакатов и аминатов четырехвалентной платины из "Физическая химия комплексных соединений" В работе с Г. П. Фаерманом кислотные и основные свойства комплексов ха])актеризовались при помощи колориметрического метода. В работе с Д. И. Рябчиковым наряду с колориметрическим методом был использован и потенциометрический с применением стеклянного электрода. [c.27] Измерения pH проводились со стеклянным электродом из магниевого стекла марки ГОИ . Состав стакла — 6% MgO, 30% NagO и 64% SiO . Калибровка стеклянных электродов проводилась, как обычно, при помощи буферных смесей, pH котор].1х был установлен при посредстве водородного электрода. Пригодными считались электроды, дававшие прямолинейную характеристику в пределах pH от 4 до 10—10.4. Чувствительность электродов была О. )—1 мн. [c.27] Подобное явлепие вообще характерно для электродов из данного стекла. Это своеобразное явление не может быть объясняемо какими-либо ногреганостями как экспериментального измерения, так и вычисления теоретической кривой титрования. [c.28] Для третьей константы фосфорной кислоты, о которой идет речь в данном случае, имеются следующие значения, полученные потенциометрическим методом 4.8-10 и 6.6-10 (Бьеррум), 2.7-20 (Бриттон) и 1.48-10 . Любое из этих значений, будучи использовано для вычисления теоретической кривой титрования КН2РО4, дает значения pH, более высокие, чем непосредственно дает наш стеклянный электрод. Величина поправки могла бы, однако, колебаться от выбора той или иной величины К . Поэтому мы избрали экспериментальный путь для нахождения величин этих поправок. [c.28] Мы проводили титрование 100 мл воды точно установленным 0.1 н. раствором NaOH. Из показаний pH, полученных в результате измерений, и сравнения их с расчетными датпи.ихи изр/(Г, мы находим соответствующую поправку. [c.28] Вода подвергалась четырехкратной перегонке и хранилась в сосуде из хорошего стекла, соединенном с колонкой, заполненной натронной известью. [c.28] Величины найденных на опыте поправок приблизительно соответствовали вычисляемым (исходя из константы Бриттона). [c.28] В данной статье мы не можел входить в рассмотрение возможных причин наблюденного своеобразного эффекта. Рациональное объяснение его несомненно должно быть связано с изучением поведения электродов из других сортов стекла. [c.28] Приводим данные потенциомет])ического титрования [Р1(КНз)5С1 ](КОз)з (рис. 1, я — означает кривую титрова]1ия [(Р1(КНз)г,С1 I I3, б —кривую титрования [Pt(NH. )r,( l](N03)4). [c.29] Само собой разумеется, что более точными следует считать ве гичин . , полученные в результате использования поправок, необходимость которых была ранее обоснована. [c.29] Все вышеупомянутые соединения титровались многократно и при этом обнаруживалась вполне удовлетворительная воспроизводимость. Проводились также опыты по обратному титрованию посредством 0.1 н. НС1. После добавления эквивалентного количества соляной кислоты к предварительно протитрованному ш,елочью раствору комплекса получали pH исходного соединения. [c.30] Вернуться к основной статье