ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Номенклатура координационных соединений из "Химия координационных соединений" Номенклатуру ИЮПАК можно сравнить с Женевской номенклатурой в органической химии кроме нее существуют многочисленные практические и рациональные названия комплексных соединений. Целая серия названий солей Со лутео-соли, розео-соли, празео-соли и т. д. — основана на их окраске. Немало солей названо по имени химиков, их открывших (соль Рейнеке от нее произошло название аниона [ r(NH 3) 2(S N) 4 ] рейнекат ). [c.9] Если в ионе содержатся моСтиковые группы, то они перечисляются после всех лигандов, перед ними ставится буква ц мостиковая группа 0Н называется ол-группой. [c.9] Полная формула комплексной частицы перечисляет все лиганды внутренней координационной сферы и указывает способ их присоединения. [c.11] приближенность сокращенной формулы доходит до того, что под наименованием Ре(5СК) 2 выступают и ионы совершенно другого заряда [Ре(Н 2О) з(С104)(5СН) 21 , [Ре(Н 2О) 2(0104) г(5СЫ)2 ]- и т. [c.12] Применение сокращенных формул характерно не только для химии комплексных соединений.В сокращенной записи, например. [c.12] При действии на раствор Со(ЫНэ)бС1з нитратом серебра на холоду обнаруживаются только два иона хлорида, что позволяет приписать этому соединению формулу [Со(ЫНз)бС1 Ю . При нагревании осаждаются все три хлорид-кона. [c.13] Полосы поглощения, относящиеся к валентным колебаниям металл—лиганд лежат в области 100—800 и очень мало характерны для различных типов связей. Поэтому основные сведения о структуре комплексов получают анализом положения полос, характерных для лигандов. Лигандные полосы поглощения подтверждают присутствие лиганда в комплексе, а иногда позволяют указать ту его таутомерную форму, которая участвует в комплексообразовании. В результате смещения электронной плотности в лиганде под действием иона металла кратность связей в лиганде изменяется. Это ведет к сдвигу полос валентных колебаний (увеличение кратности связи увеличивает частоту) и позволяет судить о способе присоединения лиганда. Наконец, по расщеплению некоторых полос можно судить о симметрии комплексной частицы и ее фрагментов или установить присутствие неэквивалентно связанных и несвязанных лигандов или функциональных групп. [c.14] Вопрос о строении комплексных соединений можно обсуждать с электростатической точки зрения, при помощи теории кристаллического поля, используя модели донорно-акцепторных и дативных связей в методе валентных схем или метод молекулярных орбиталей (МО). Идеи и выводы каждого из методов с успехом применяются в характерных для них сферах химии координационных соединений, но приближенный характер методов ограничивает их применение. [c.17] Основным недостатком чисто электростатического подхода является невозможность описания с его помощью электронной структуры комплексной частицы и поэтому ее магнитных, спектральных, кинетических и других свойств. Он с трудом распространяется на комплексные частицы с ковалентными связями, а образованияя-комп-лексов он вообще не может предвидеть. Применение электростатического подхода ограничено комплексами, центральный ион которых имеет внешнюю электронную оболочку типа а также некоторыми внешнесферными ассоциатами. [c.18] Рассмотрим электростатическое взаимодействие катиона металла с ионными или полярными лигандами. Лиганды, ориентированные в результате ион-ионного или ион-дипольного взаимодействия отрицательными концами к иону металла, в первом приближении будут рассматриваться как бесструктурные отрицательные заряды, образующие так называемое кристаллическое поле . При этом к- или /-орбитали металла оказываются неравноценными относительно поля и их энергия становится неодинаковой -или /-подуровень расщепляется. Характер расщепления зависит от симметрии поля. [c.18] Таким образом, химическая связь обусловливается притяжением ядер к электронному облаку связывающей МО. Электронное облако разрыхляющей МО расположено вне пространства между ядрами. Поэтому если на разрыхляющей МО находится электрон, то это вызывает отталкивание между ядрами и дестабилизацию молекулы. [c.21] Самые энергетически невыгодные из заполненных электронами орбиталей легко становятся орбиталями-донорами электронов. Наоборот, самые энергетически выгодные незаполненные электронами (вакантные) орбитали становятся акцепторами электронов. [c.22] Рассмотрим МО двухатомных молекул и ионов, образуемых атомами второго периода N5, О2, Ра, СО, СЫ , N0 и т. д. Каждый из этих атомов имеет в валентной группе одну 5- и три р-орбитали. Поэтому общее число МО равно восьми. [c.22] Рассмотрим теперь заполнение МО электронами. У молекул СО, N2 и аниона СЫ имеется по 10 валентных электронов. Они заполняют все связывающие и л-орбитали. Таким образом, в этих молекулах тройная связь (одна ст- и две я-связи), а п-электроны, занимающие орбиталь ст/, являются донорами. Орбиталь практически совпадает с яР-орбиталью более легкого атома следовательно, в молекуле СО и в анионе СЫ можно считать ст-донорной электронную пару, локализованную на атоме углерода. [c.24] Вернуться к основной статье