ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полумикроопределение азота из "Методы органической химии Том 2 Издание 2" Вещества сжигают преимущественно в токе воздуха в кварцевой трубке. Зона нагрева длиной 70 см расположена между двумя стеклянными фильтрующими пластинками. Перед этими пластинками имеется кварцевая пластинка с отверстиями, обеспечивающая правильное сожжение. [c.63] Этот наиболее быстрый и изящный метод разложения органического вещества осуществляется при помощи перекиси натрия и этиленгликоля, как орисано на стр. 50. Образующиеся при этом ионы сульфата определяют различными способами, как указано на стр. 166 при описании микроопределений. [c.63] В полумикроанализе используют те же методы, что и при микроопределении азота, только некоторые детали аппаратуры приспосабливают к большим навескам вещества. Принцип газообъемного определения азота по способу Дюма исчерпывающе описан на стр. 180, принцип объемного определения по методу Кьельдаля — на стр. 192, а способ Тер-Мейлена и Геслинга — на стр. 179. Кроме того, на стр. 69 приведено описание недавно предложенной Циннеке газообъемной модификации способа Кьельдаля. [c.63] Аппарат. Как видно из рис. 8, установка для полумикроопределения азота по Дюма состоит из аппарата Киппа для получения двуокиси углерода, трубки для сожжения и газовой бюретки или азотометра. [c.63] Для получения двуокиси углерода, не содержащей воздуха, применяют аппарат Киппа, в который загружают предварительно обработанный мрамор, или пользуются твердой углекислотой, которая самопроизвольно медленно испаряется из сосуда Дьюара (стр. 188). [c.63] Получение двуокиси углерода по способу Хёльшера. По этому способу удовлетворяющая требованиям СОг получается следующим образом. [c.63] Для того чтобы аппарат Киппа был готов к употреблению даже после длительного стояния, необходимо предотвратить диффузию воздуха в соляную кислоту, находящуюся в верхнем щаре и соприкасающуюся с внешним воздухом. Для этой цели после первой операции вытеснения воздуха к верхнему шару присоединяют другой таким же образом подготовленный аппарат Киппа. [c.64] Отработанную соляную кислоту сливают сифоном, сняв верхнюю пробку, и приливают концентрированную соляную кислоту, которую целесообразно разбавить отси-фонированным раствором хлорида кальция. [c.64] При свежезаряженном аппарате Кпппа чистую двуокись углерода можно получить только через 2 или 3 дня. За это время воздух, поглощенный поверхностью стекла и резиновыми соединениями, переходит в атмосферу двуокиси углерода. Газ считается пригодным к употреблению, когда диаметр поднимающихся в азотометре микропузырьков при наблюдении их в лупу не превышает /в расстояния между делениями шкалы азотометра, т. е. равен примерно 0,2 мм. Визуально качество газа определяют по тому признаку, что после завершения поглощения СОг сильно затормозившиеся в движении, вследствие трения, пузырьки газа соединяются вместе и поднимаются с одинаковой скоростью,иногда обгоняя друг друга. [c.64] При диаметре пузырька 0,1 мм объем, равный 0,001 мл, образуют 2000 таких пузырьков. Так как при одном сожжении в азотометр попадает не более 3000 пузырьков, то при соблюдении приведенных выше условий ошибка вследствие присутствия непоглощенного остатка СОг не может заметно влиять на результат анализа. [c.64] Аппарат Киппа удобно соединять с трубкой для сожжения посредством изогнутой в виде буквы 2 стеклянной трубки. Один конец этой трубки, вытянутый в толстостенный, слегка конусообразный капилляр, вдвигают в отверстие резиновой пробки, закрывающей трубку для сожжения. Другой конец трубки имеет расширение, которое заполняют асбестовой ватой для улавливания тумана соляной кислоты и закрывают резиновой пробкой с отверстием, в которое вставлена трубка аппарата Киппа. Эту трубку также наполняют асбестовой ватой, предназначенной для задержания тумана, образуемого соляной кислотой, и соединяют при помощи отрезка резиновой трубки, смоченной глицерином, с трубкой крана аппарата Киппа. [c.64] Размер трубки для сожжения такой ж е, как у трубки для определения углерода и водорода. [c.64] При употреблении окиси меди, загрязненной щелочью, всегда получают пониженные результаты чтобы сделать такую окись меди годной к употреблению, ее обычно кипятят с уксусной кислотой. [c.65] Для наполнения конической части трубки для сожжения сначала в оттянутую ее часть помещают немного серебряной ваты, затем вдвигают стеклянной палочкой немного прокаленного асбестового волокна и уплотняют его в асбестовую пробку толщиной 2—3 мм. Насыпают слой длиной 12 см крупной окиси меди и уплотняют его, постукивая рукой о стенку вертикально поставленной трубки. Таким же образом вносят мелкую (слой 6 см), а затем крупную (слой 10 см) окись меди. Это постоянное наполнение закрепляют второй асбестовой пробкой толщиной в несколько миллиметров. [c.65] В наполненную трубку через ее широкий нонец направляют ток водорода, который промывают, пропуская через склянку с подкисленным раствором перманганата калия. После полного вытеснения воздуха восстанавливают при нагревании горелкой Бунзена слой длиной 6 см мелкой окиси меди. К концу восстановления пропускание водорода замедляют и охлаждают трубку. Трубку с постоянным наполнением на всем протяжении сильно прокаливают в электрической печи в токе СОг, а затем оставляют охлаждаться под давлением этого газа. Когда трубкой не пользуются, ее оставляют соединенной с аппаратом Киппа или сосудом Дьюара под давлением двуокиси углерода. [c.65] Для собирания азота, образующегося во время сожжения навески вещества, служит градуированный полумикроазотометр с ценой деления 0,02 мл, что обеспечивает вполне достаточную точность. Емкость градуированной бюретки азотометра составляет 8—10 мл, что соответствует навескам исследуемого вещества 20—30 мг. [c.65] К трубке, по которой газ поступает в азотометр, припаян стеклянный кран с удлиненной рукояткой. Для увеличения точности регулирования с обеих сторон отверстия крана наносят трехгранным напильником по тонкой, сходящей на нет бороздке (рис. 9). Бороздки расположены так, что для пропускания газа рукоятка крана должна быть повернута вверх. При этом, если кран немного опускается, скорость тока газа не увеличивается. Вводную трубку азотометра присоединяют к трубке для сожжения при помощи капиллярной трубки, согнутой под тупым уг- Рис. 9. Кран, лом. Один конец этой трубки имеет внешний диаметр, соответствующий диаметру трубки крана, с которым эта трубка соединена в стык толстостенной резиновой трубкой. Другой конец капиллярной трубки вытянут настолько, чтобы его внешний диаметр точно соответствовал диаметру оттянутой части трубки для сожжения. Для соединения служит слегка смазанный глицерином кусочек вакуумной резиновой трубки (длиной 2,5—3 см) с маленьким внутренним диаметром. Концы стеклянных трубок должны соприкасаться возможно плотнее. [c.65] При отключении трубки для сожжения капиллярная трубка остается при азотометре. [c.66] Перед наполнением азотометр моют хромовой смесью, многократно споласкивают водой и дают ей стечь, повесив прибор в перевернутом положении. Резиновую трубку, соединяющую уравнительный баллон и азотометр, прикрепляют проволокой. Через баллон наливают столько чистой ртути, п-обы ее уровень был на 1—2 мм выше отверстия вводной трубки. Краны слабо смазывают вазелином, следя за тем, чтобы насечки на кране оставались не смазанными. Для наполнения азотометра применяют 50%-ный раствор едкого кали. [c.66] Вернуться к основной статье