ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прямые методы определения металлов после разложения соединения мокрым способом из "Методы органической химии Том 2 Издание 2" Разложение металлорганических соединений прямым прокаливанием вещества, без введения каких-либо добавок, применимо в первую очередь для соединений благородных металлов, особенно золота и платины. При этом остается чистый металл, содержание которого определяют взвешиванием. При прокаливании соединений платины иногда возможны потери вследствие незначительного улетучивания ее с окисью углерода Легколетучие или взрывчатые соединения этих металлов, однако, рекомендуется разлагать мокрым путем. Дифенилбериллий при простом прокаливании количественно превращается в окись бериллия Ч которую определяют взвешиванием. Некоторые тетрафенилхромовые соли при прямом прокаливании в тигле количественно превращаются в окись хрома (П1). [c.79] Метод пригоден для количественного разложения труднолетучих оловоорганических соединений Он пригоден также для разложения оловоорганических соединений, содержащих галоген, причем в плаве после разложения можно определять и олово и галоген. [c.79] При анализе дифенилдифторолова его сплавляют в закрытом платиновом тигле со смесью соды и селитры (10 1), нагревая тигель сверху. После удаления оловянной кислоты при помощи нитрата аммония фтор осаждают из уксуснокислого раствора хлоридом кальция. [c.79] После сплавления по методу Прингсгейма хроморганических соединений, содержащих серу, в плаве можно определять оба элемента — и хром и серу. Вещество смешивают с 19—20-кратным количеством перекиси натрия, поверх насыпают еще слой чистой перекиси натрия. В процессе сплавления из хрома получается хромат. [c.80] Мышьякорганические соединения сжигают в колориметрической бомбе из стали У2А при давлении кислорода 20—25 ат. Смесь в бомбе зажигают при помощи стальной проволоки. Остаток после сожжения вымывают из кварцевого тигля, в котором находилась навеска, 2 н. раствором едкого натра и горячей водой. Жидкость выпаривают досуха с концентрированной азотной кислотой, остаток растворяют в разбавленной азотной кислоте и в этом растворе определяют мышьяк одним из известных способов. [c.80] Гидролиз протекает обычно настолько бурно, что в аналитике эта реакция используется относительно редко. Обычно для разложения применяют более мягко действующие реагенты. Однако Виттигу с сотрудниками удалось использовать прямой гидролиз для анализа нескольких полученных ими металлорганических комплексных соединений, например тетрафенилалюминийлития. [c.80] Едкий натр, 1 и. раствор. [c.80] Соляная кислота, 1 и. раствор. [c.80] Выполнение анализа. Помещают в трубку исследуемое вещество, запаивают ее в токе азота и взвешивают. После вскрытия трубки в атмосфере азота осторожно разлагают вещество водой при охлаждении льдом. [c.80] Затем приливают отмеренное количество 1 и. раствора соляной кислоты, достаточное для растворения всей гидроокиси алюминия. [c.81] Для определения гидроокиси лития избыток кислоты титруют 1 я. раствором едкого натра в присутствии фенолфталеина. Содержимое трубки количественно смывают в стакан и определяют алюминий, осаждая его аммиаком и взвешивая в виде окиси алюминия. Для определения навески взвешивают пустую трубку и остатки стекла. [c.81] Для анализа простых алкилов щелочных металлов был использован количественно протекающий алкоголиз Образующуюся после прибавления воды щелочь можно титровать кислотой. При таком способе могут также титроваться побочные продукты и продукты разложения исследуемого вещества (алкоголяты, гидроокиси и перекиси щелочных металлов) Поэтому был предложен иной способ определения (см. ниже). [c.81] Реактивы Бензол, чистейший. [c.81] Соляная кислота, 0,1 н. раствор. Спирт, абсолютный. Фенолфталеин. [c.81] Реактивы Бромистый бутил. [c.82] Соляная кислота, 1 и. раствор. [c.82] Выполнение анализа. Из сосуда (рис. 14), содержащего исследуемый раствор, через нижнюю часть отводной трубки с мелкой градуировкой спускают определенное количество раствора в маленькую трубочку со шлифом, прибавляют нужное количество сухого бромистого бутила и после мгновенно наступающего обесцвечивания встряхивают с водой. [c.82] Бромистый бутил предварительно перегоняют в вакууме в атмосфере азота и сохраняют в маленьких ампулах в количестве, достаточном для одного определения. Водный слой, содержащий свободную щелочь, образующуюся из побочных продуктов и продуктов разложения, отделяют и титруют кислотой. Далее бром определяют по Фольгарду. [c.82] Для анализа простых алифатических литийалкилов, не реагирующих достаточно быстро с бромистым бутилом, Циглер и его сотрудники применили специальный прием. [c.82] Вернуться к основной статье