ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Микропределение хлора и брома из "Методы органической химии Том 2 Издание 2" Осаждение ионов фтора в виде фторидов кальция или свинца применяемое в макроанализе, не пригодно для определения малых и ничтожно малых количеств фтора, во-первых, вследствие частичной растворимости этих солей и, во-вторых, вследствие значительной) влияния посторонних ионов на их растворимость. Другие весовые способы определения фтора, основанные на осаждении фтора в виде фторида висмута фторида тория , фторида бензидина и ртути фторида трифе-нилолова и в виде других солей фтора или способы, основанные на прибавлении желатины при осаждении фторида кальция также не дают точных результатов, отвечающих современным требованиям. То же самое можно сказать о нефелометрических способах . [c.139] Широко применявщаяся ранее проба травлением позволяет обнаруживать присутствие очень ма ых количеств фтора (стр. 22), однако для количественного определения она мало пригодна, так как для этого требуется сравнение с образцами, травленными известными количествами фтора. Кроме того, процесс травления протекает очень медленно. [c.139] При применении колориметрических методов, заключающихся в обесцвечивании цветных лаков и окращенных соединений железа и титана, надо учитывать помехи, обусловленные посторонними ионами. Например, обесцвечиванию перекисиого соединения титана H2ITi02(S04)2] мешают соединения, содержащие фосфор. [c.139] К числу лаков, применяемых для определения фтора, относятся цветные лаки циркония, тория, алюминия и др. с пурпурином ализарином, ализаринсульфонатом натрия , ализаринцианином хинали-зарином и др. [c.139] Иногда используют также обесцвечивание перекиси титана и окрашенных соединений железа с салициловой сульфосалициловой роданистоводородной кислотами и др. Однако в настоящее время отдают предпочтение разработанным недавно точным объемным методам. [c.139] Во избежание потерь при разложении органического вещества, его разлагают в запаянной стеклянной трубке с твердой гидроокисью кальция. При этом фтор связывается во фторид кальция. Фторид кальция обрабатывают кислотой для выделения фтористого водорода, который отгоняют водяным паром в приемник. О получающихся при этом не-больщих количествах четырехфтористого кремния сказано несколько ниже. [c.140] При помощи буферного раствора (монохлоруксусной кислоты) в дистилляте создают pH 3,5—3,8, прибавляют необходимый для образования цветного лака компонент, а иногда вводят еще другой индикатор н титруют раствором нитрата тория или хлорида цирконияКак только весь фтор связывается в комплексный ион с торием или цирконием, следующая капля титрованного раствора вызывает образование цветного лака, о чем свидетельствует изменение окраски. [c.140] Поэтому в дистиллят практически попадает лишь очень малое количество кремневой кислоты, которая, находясь в коллоидном состоянии, не мешает определению фтора. [c.140] При титровании раствором нитрата тория наблюдение перехода окраски от желтой до розовой воспринимается с трудом. Если для титрования пользуются не 0,05 н. раствором нитрата тррия, а более концентрированным, или слишком быстро титруют, то бывает, что образовавшийся окрашенный лак более не обесцвечивается находящимися в растворе ионами фтора вследствие чего получаются пониженные результаты. Поэтому нельзя применять более концентрированные титрованные растворы. [c.140] Гидроокись кальция, ч. д. а., порошкообразная. [c.141] Едкий натр, 0,5 н. раствор. [c.141] Нитрат тория, 0,01 н. или 0,001 н. раствор. Растворяют 1,3805 или 0,13805 г тетрагидрата нитрата тория (IV) и 1000 мл воды. Для установки титра этих растворов применяют 0,01 н, и 0,001 н, растворы фторида натрия, для приготовления которы.х растворяют 0,42 пли 0,042 г фторида натрия в 1000 мл воды. [c.141] Смешанный индикатор, а) Раствор 0,125 г ализарннсульфоната натрия в 100 М1 воды, б) Раствор 0,01 г метиленового голубого в 100 мл воды. Перед употреблением аликвотные части растворов разбавляют водой до пятикратного объема. [c.141] Хлорная кислота, ч,д, а., приблизительно 70%-ная, (I 1,67. [c.141] Прибор. Для определения фтора применяют очень простой прибор (рис. 45). Он состоит из парообразователя и колбы Клайзена емкостью 50 мл с припаянным нисходящим холодильником. Горло колбы закрывают резиновой пробкой с двумя отверстиями, в которые вставлены доходящие до дна колбы трубка, подводящая пар, и термометр. Боковой тубус закрывают резиновой пробкой. Дистиллят собирают в мерный цилиндр из иенского стекла емкостью 50 мл. [c.141] Выполнение анализа. В такой же трубке для разложения, какие применя-югся для определения серы (стр. 168), берут навеску исследуемого вещества — 1 мг — прн содержании фтора около 107о и соответственно больше — при меньшем содержании фт ра. Прибавляют 60 мг гидроокиси кальция. В случае необходимости количество гидроокиси кальция может быть без опасений увеличено до 500 мг, так как даже такое количество ее не оказывает влияния на незначительные поправки, вводимые по контрольному опыту. Трубку заплавляют на расстоянии 20—25 мм от вещества и конец вытягивают в стержень длиной 40 мм. [c.141] Трубки, в которые помещают капилляры с жидким веществом, надо заилавлять соответственно выше. [c.141] Для титрования прибавляют к дистилляту 1 мл разбавленного раствора ализаринсульфоната натрия и нейтрализуют раствор, добавляя по каплям 0,5 н. раствор едкого натра до перехода окраски индикатора в красный цвет. После этого прибавляют 1 мл раствора метиленового голубого и 12 капель буферного раствора и проверяют pH раствора по индикаторной бумаге лифан (величина pH должна быть в пределах 3,5—3,8). Для правильного наблюдения за изменением окраски при титровании нитратом тория требуется некоторый навык. Рекомендуется поставить мерный цилиндр на белую поверхность и медленно титровать до изменения окраски от зеленой до серо-фиолетовой, наблюдая окраску раствора сверху по оси цилиндра. [c.142] Перед каждой серией анализов необходимо определить по контрольному опыту поправку, которую надо-учитывать при вычислении результатов. В описанных условиях поправка составляет 0,03—0,04 Л л 0,01 н. раствора нитрата тория. [c.142] По окончании титрования определяют содержание фтористого водорода в следующих 50 мл дистиллята. Обычно на титрование этого погона расходуется столько же нитрата тория, сколько и на титрование контрольного опыта. Это титрование в основном служит доказательством отсутствия фтора во втором погоне. Из некоторых продуктов разложения фтористый водород отгоняется медленно. В этих случаях необходимо отогнать еще третью порцию дистиллята. [c.142] Вернуться к основной статье