ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полумикроопределение хлора и брома из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Таким способом удается очень быстро определять хлор и бром при серийных анализах, при которых трубки нагревают в течение ночи, пользуясь автоматическим терморегулятором. На утро трубки вскрывают и затем отфильтровывают осадки галогенидов. [c.50] Ввиду невыгодного фактора пересчета веса иодида серебра на вес иода для определения последнего пользуются более точным методом Лейперта и Мюнстера (стр. 54). [c.50] Прингсгейм впервые описал быстрый и простой способ разложения органических веществ для определения хлора в навесках около 0,2 г в тигле, покрытом крышкой с отверстием, с применением перекиси натрия и других добавок (нитрат натрия, сахар). Спустя несколько лет метод Прингсгейма применил Парр и рекомендовал для его осуществления довольно неудобный в обращении аппарат, названный им бомбой . Другие исследователи пытались сначала разлагать микроколичества вещества в макробомбе, но впоследствии из-за больших потерь тепла на нагревание бомбы начали применять микробомбу. Исследуемое вещество тщательно перемешивали в микробомбе с необходимыми добавками и нагревали на горелке Бунзена. [c.50] В результате систематических исследований Вурцшмитта, с которыми можно познакомиться в его оригинальных работах, была разработана нашедшая широкое применение универсальная бомба. Преимущество нового метода разложения состоит в том, что смешение исследуемого вещества с перекисью натрия и добавками (нитрат натрия и сахар) становится совершенно ненужным. Количество тепла, воспринимаемое от никелевой бомбы, по меньшей мере в 10 раз превышает количество тепла, необходимое для воспламенения пробы, к которой в качестве запала прибавлены не смешанные друг с другом перекись натрия и этиленгликоль. Этиленгликоль и перекись натрия воспламеняются при 56° С, т. е. при относительно низкой температуре. Вследствие этого и мгновенное разложение вещества происходит при значительно более низких давлении и температуре. В этих условиях уменьшается коррозия бомбы при значительной скорости, надежности и безопасности разложения. [c.50] Универсальная бомба сделана из чистого никеля, содержащего 0,3% марганца ее конструкция и размер показаны на рис. 3. [c.50] В отличие от прежней макробомбы, весившей 678 г, бомба новой конструкции (вместе с гайками) весит всего 155 г. Стенки бомбы имеют толщину 1,5 мм. Крышка толщиной 1 мм снабжена в середине рукояткой. Так как развивающаяся при воспламенении температура невелика, то в качестве прокладки применяют резиновое кольцо. Крышку завинчивают без инструментов, от руки, и таким же образом ее открывают. [c.50] Пустую сухую бомбу свободно вставляют в перевернутую гайку положенную на контргайку. Сначала на дно бомбы капельной пипеткой вносят 8 капель чистого этиленгликоля (160—170 мг), а затем навеску исследуемого вещества (жидкие вещества — в ампулах или в чашечках, в которые прибавляют перекись натрия). Для того чтобы выяснить, как реагирует вещество с перекисью натрия, сначала прибавляют ее немного, а потом всю остальную часть. Всего для полумикро- и микронавесок требуется 3—4 г N3302 (для макроопределений — И г). Если вещество очень энергично реагирует с перекисью натрия, то навеску покрывают слоем безводной соды. При анализе очень летучих или очень реакционноспособных веществ количество добавляемой перекиси натрия увеличивают до 5—6 г или более. [c.51] Дихлорфлуоресцеин, 0,01%-ный раствор в 60%-ном спирте (индикатор для определения хлора). [c.52] Пергидрол, не содержащий кислоты. Перед серией анализов из пер. идрола приготовляют свежий раствор перекиси водорода. [c.52] Ацетат натрия, насыщенный раствор, не содержащий галоге [ОВ. [c.52] Нитрат серебра, нейтральный, 0,02 н. раствор. [c.52] Эозин (натриевая соль), 0,1%-ный водный раствор (индикатор для определения брома). [c.52] Трубка для сожжения. Выполняется из стекла супремакс. Длина ее 60—70 см, внутренний диаметр 0,9 см, толщина стенок 1 мм. Один конец трубки оттянут, длина этой части трубки 1—2 см, диаметр 1 мм. Со стороны оттянутого конца трубка на протяжении 28—30 см наполнена бусами из кусочков стеклянных палочек длиной 2—3 мм и толщиной 2 мм из иенского стекла слой бус закреплен посредством впаянной в стенки трубки спирали из тугоплавкого стекла. [c.52] Выполнение анализа. На чистую и высущенную трубку с бусами надевают маленький наполненный ватой мундштук и в часть трубки, наполненную бусами, засасывают 5%-ный раствор перекиси водорода так, чтобы жидкость смачивала стеклянную спираль. Затем дают стечь поглотительной жидкости или, чтобы ускорить удаление, выдувают ее из трубки. Для количественного поглощения ионов галогенов достаточно, чтобы объем жидкости, смачивающей бусы, составлял 2—3 мл. На часть трубки, заполненную бусами, надевают чистую пробирку и кладут трубку на подставку для сожжения. Затем вставляют в трубку три предварительно прокипяченных с разбавленной азотной кислотой (1 1) и прокаленных платиновых контакта (стр. 153) так, чтобы передний контакт находился на расстоянии 6 см от стеклянной спирали и между контактами оставались промежутки в 2 см. Трубку с бусами кладут на подставку для сожжения так, чтобы наружу выступала вся наполненная бусами часть трубки и еще 5 см пустой ее части. Во избежание перегибания трубки во время сожжения выступающую часть трубки поддерживают лапкой, закрепленной на штативе. Для тепловой изоляции на трубку надвигают асбестовый экран, который должен прилегать к стенке печи. Затем на часть трубки с платиновыми контактами надвигают муфту длиной 20 см из стальной проволочной сетки и на участке, обогреваемом удлиненной горелкой (см. также рис. 4), устраивают колпак из проволочной сетки, служащий тепловой изоляцией. Наконец, на трубку надевают еще проволочную муфту длиной 5 см, используемую при нагревании подвижной горелкой. [c.52] В платиновой лодочке взвешивают 20—30 мг вещества и помещают ее в трубку на расстоянии 6—7 см от переднего конца длинной проволочной муфты. Трубку закрывают просверленной резиновой пробкой со вставленным в нее вытянутым капилляром и соединяют с газометром. [c.52] Жидкости взвешивают так, как указано при описании определения углерода и водорода. Для вытеснения жидкости из капилляра в него, вместо хлората калия, вводят нитрат аммония, что, однако, требуется лишь в некоторых случаях. [c.53] Начинают пропускать кислород со скоростью 7—9 мл1мин (калибрование счетчика пузырьков при помощи склянки Мариотта см. стр. 43) и нагревают платиновые контакты удлиненной горелкой до светло-красного каления. Как только это будет достигнуто, короткую проволочную муфту устанавливают на расстоянии нескольких миллиметров от платиновой лодочки и подводят несветящееся пламя горелки Бунзена под противоположный конец проволочной муфты. Ожидают пока не прекратится изменение, претерпеваемое сжигаемым веществом, и лишь тогда начинают продвигать вперед муфту и горелку на 2—3 мм через каждые 2 мин. [c.53] При анализе веществ, перегоняющихся после расплавления, необходимо передвигать горелку очень осторожно. При этом выжидают, пока объем дистиллята, собирающегося в виде капли в пустой части трубки между лодочкой и контактом, не перестанет увеличиваться. Нельзя нагревать лодочку сразу по всей ее длине, так как при этом происходит слишком быстрое испарение исследуемого вещества. Край пламени горелки приближают к тому месту трубки, где находится платиновая лодочка, и несколько минут ожидают и внимательно наблюдают, не слишком ли быстро испаряется вещество при неизменном положении горелки. [c.53] Сожжение вещества должно продолжаться не менее 30 мин, так как иначе нельзя быть уверенным в полном разложении вещества и количественном поглощении продуктов сожжения. [c.53] При анализе жидкости перед началом сожжения помещают проволочную муфту, в зависимости от вязкости вещества, не ближе чем на расстоянии 1—З. см от лодочки. Когда начнется перегонка вещества из капилляра, положение горелки Бунзена не меняют до тех пор, пока перегонка не окончится и только тогда медленно продвигают горелку вперед, как указано выше. Как только последние следы жидкости испарятся, прогревают более быстро остальную часть трубки, вплоть до платиновых контактов. [c.53] Вернуться к основной статье