ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности сожжения металлорганических соединений и некоторые источники ошибок из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Иногда, например при анализе органических соединений свинца и карбонилов железа, целесообразно разбавлять пробу мелко измельченной окисью меди и кварцевым песком Некоторые металлорганические соединения с трудом сгорают полностью, например труднолетучие арильные соединения олова, что, возможно, объясняется тем, что двуокись олова прочно удерживает остатки углерода З . В таких случаях помогает тщательное смешение навески вещества с окисью меди. При анализе соединений фенилхрома указанное затруднение устраняется при сожжении их со смесью хромата свинца и бихромата калия в соотношении 10 1 или при добавлении пятиокиси ванадия. [c.78] В литературе описано микроаналитическое определение углерода и водорода в присутствии сурьмы, мышьяка, висмута и олова При сожжении металлорганических соединений ртути можно одновременно определять углерод, водород и ртуть. Ртуть улетучивается в виде металла, количественно конденсируется, после чего ее взвешивают как таковую или в виде амальгамы после конденсации на золотой фольге. Ртуть, можно также перегонять в азотную кислоту, в которой она полностью растворяется, после чего ее определяют электролитически В результате критического рассмотрения более старых работ и улучшения соответствующих микромодификаций Боэтиус разработал универсальный надежный метод количественного определения ртути. Он пригоден также для ртутьорганических соединений, содержащих хлор, бром, серу, иод и азот. При элементарном анализе соединений щелочных и щелочноземельных металлов необходимо принимать во внимание, что они удерживают двуокись углерода, которую надо вытеснять кислыми добавками или определять ее количественно. [c.78] Улетучивание вещества в результате продолжительного поддержания высоких температур является серьезным источником оилибок при минерализации. Во многих случаях при любом методе разложения или минерализации невозможно избежать применения высокой температуры. Многие органические соединения тяжелых металлов довольно легко летучи, что является источником ошибок, особенно при работе в открытых сосудах. Этой потерей пренебрегать нельзя, особенно при анализе полностью алкилированных соединений кадмия, ртути, таллия, германия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы, висмута. В таких случаях, при невозможности работать в запаянных трубках, что. является наиболее надежным, во избежание потерь необходимо выбирать средство для минерализации, которое действовало бы достаточно быстро при возможно более низкой температуре и в разбавленном растворе для того, чтобы система заметно не разогревалась за счет тепла реакции. [c.78] Если неудачно выбрано средство разложения или применена неправильная методика, то образовавшиеся летучие неорганические соединения определяемого металла улетучиваются при температуре разложения. Например, при разложении соединений олова или таллия реагентами, отдающими хлор, образуются летучие тетрахлорид олова или трихлорид таллия. Об этих источниках ошибок надо помнить при анализе металлорганических соединений ртути, таллия, германия, олова, мышьяка и сурьмы. [c.78] При всех мокрых способах минерализации, например кислотами или растворами галогенидов, необходимо обращать внимание на то. [c.78] Применяемый способ минерализации должен гарантировать количественное разложение металлорганического соединения. В особенности, надо следить за тем, чтобы неразложившееся или только частично раз-ложивщееся исследуемое вещество не могло обволакиваться, оклюдиро-ваться или адсорбироваться образовавшимися труднорастворимыми соединениями, такими, как сульфат или бромид свинца, двуокись олова и др. Подобные осложнения можно устранить длительным кипячением,., тщательным измельчением пробы, и в случае образования труднорастворимых продуктов — их переосаждением. [c.79] При анализе легколетучих и изменяющихся на воздухе металлорганических соединений источником ошибок при отборе пробы и взятии навески может являться улетучивание вещества или изменение его на воздухе, особенно может сказываться влияние влажного воздуха. [c.79] Вернуться к основной статье