ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы определения галогенов с различной реакционной способностью из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" В большинстве случаев для разложения органического вещества прибегают к окислению, реже употребляются методы, основанные на восстановлении. [c.229] Известковый способ, разработанный Субераном и Либихом те перь имеет лишь историческое значение. Соединения, содержащие галоген, количественно разлагаются при нагревании с окисью кальция до темно-красного каления, при этом галоген превращается в галогенид кальция. [c.229] Азотная кислота, разбавленная (1 3). [c.229] Окись кальция, порошок. [c.229] Раньше для определения галогенов почти исключительно применялся метод Кариуса, основанный на разложении органического вещества в запаянной трубке дымящей азотной кислотой в присутствии нитрата серебра. В настоящее время этот макрометод надо считать устаревшим и менее удобным по сравнению с методами, разработанными позднее, вследствие значительной затраты времени и ненадежности из-за частого растрескивания трубок. Но все же до сих пор этот метод применяется поэтому ниже приводится соответствующая методика. [c.230] Азотная кислота, дымящая. [c.230] Выполнение анализа. В трубку длиной 40—50 см и диаметром —20 мм, запаянную с одной стороны так, чтобы образовалось круглое дно, помещают 0,5—1 г нитрата серебра и вливают через воронку с длинным концом 2 мл чистой дымящей азотной кислоты. Взвешенные в запаянной с одного конца трубке 0,1—0,3 г исследуемого вещества осторожно опускают в трубку для разложения так, чтобы кислота не соприкасалась с веществом. Трубку для разложения запаивают в наклонном положении, при этом конец ее вытягивают в толстостенный капилляр. Трубку помещают в специальную печь (печь Кариуса), причем алифатические соединения нагревают около 4 ч до 170—200° С, а ароматические соединения 6—8 ч до 250—320° С. Предварительно печь Кариуса доводят до указанной температуры в течение 2—3 ч. Запаянную трубку оставляют в печи после окончания разложения вещества до полного охлаждения. Затем выдвигают немного трубку из печи так, чтобы только конец ее выходил наружу. Так как в трубке создается избыточное давление, необходимо соблюдать большую осторожность. Конец трубки нагревают паяльной горелкой до размягчения, в результате чего выравнивается давление в трубке. Трубку обрезают ниже оттянутого конца, ее содержимое тщательно вымывают водой и определяют галоген обычными способами. Для соединений, содержащих иод, получаются не вполне удовлетворительные результаты. [c.230] Нелетучие вещества можно разлагать щелочью и селитрой. [c.230] Едкий натр, сухой порошок, ч. д. а. [c.230] При нагревании вещества, содержапгего галоген, с серной и хромовой кислотами в присутствии сульфата серебра хлор и бром выделяются в элементарном состоянии, в то время как иод остается в реакционной смеси в виде иодата серебра. Хлор и бром поглощают раствором щелочи, содержащим сульфит, при этом они переходят в ионы, которые определяют при помощи нитрата серебра. Оставшийся в реакционной смеси иодат может быть определен после восстановления. [c.231] Азотная кислота, с1 1,2 и 10%-ный раствор. [c.231] Бихромат калия, порошок. [c.231] Едкий натр, 15%-ный раствор. [c.231] Нитрат серебра, 0,1 н. раствор. [c.231] Нитрат серебра или сульфат серебра. [c.231] Сульфит натрия, насыщенный раствор. [c.231] Прибор. Изображенный на рис. 79 прибор состоит из круглодонной, колбы 1 емкостью около 100 мл со шлифом. Пришлифованная насадка 2 имеет две трубки. Трубка 3 проходит до дна колбы и служит для пропускания воздуха через прибор по окончании реакции. Другая трубка переходит в шариковый поглотитель 4, предназначенный для поглощения галогена. [c.231] Выполнение анализа. Для определения хлора и брома в круглодонную колбу помещают 5 г чистого измельченного бихромата калия, а если присутствует иод, то прибавляют еще 1 —1,5 г нитрата или сульфата серебра. Приемник-поглотитель наполняют смесью, состоящей из 15 мл насыщенного на холоду раствора сульфита натрия и 15 мл 15%-ного раствора едкого натра. После этого закрывают верхнее отверстие вводной трубки 3 кусочком резиновой трубки со стеклянной палочкой. [c.231] С трубки 3 и пропускают в течение 10 мин через прибор медленный ток воздуха, после чего прибор разбирают. Снимают насадку и вставляют ее в другую, сухую реакционную колбу (или в пробирку подходящей длины со щлифом), переворачивают ее и, продувая воздух через трубку 3, вытесняют жидкость через другую трубку. Таким же способом промывают приемник-поглотитель, вводя воду через шлиф. [c.232] Поглотительную жидкость подкисляют 40 мл азотной кислоты (й 1,2), нагревают на водяной бане до полного удаления сернистой кислоты, т. е. до исчезновения ее запаха, и охлаждают. [c.232] Вернуться к основной статье