ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественное определение из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Для превращения ацетилснкарбоновой кислоты в соответствующий дииодид се растворяют в приблизительно трехкратном количестве ледяной уксусной кислоты, прибавляют определенное количество иода и нагревают до температуры не выще 40° С или оставляют на несколько часов при комнатной температуре. Иод присоединяется также в темноте при взаимодействии с иодидом лселеза (И) в сероуглеродном растворе. [c.301] При присоединении двух молекул галогеноводородной кислоты оба атома галогена связываются с одним и тем же атомом углерода. [c.301] Ацетилен присоединяет галогеноводородные кислоты только в присутствии катализаторов, например, Н С12. [c.301] Для обнаружения тройной связи пригодны не только реакции, применяемые для обнаружения двойной связи, но и реакции с другими специфическими реагентами. [c.301] Наиболее характерна реакция присоединения воды в присутствии серной кислоты . При этом группировка —С =С— переходит в группировку —СО—СНг—. [c.301] Аммиачные растворы солей меди (I) и серебра образуют твердые кристаллические соединения с ацетиленом (см. стр. 303), его простыми алкилированными гомологами, спиртами, альдегидами и кислотами ацетиленового ряда если в их молекуле имеется хотя бы один кислый ацетиленовый атом водорода. Дважды алкилированные и ацетилирован-ные производные ацетилена не дают этой реакции. [c.301] Путем нагревания ацетиленидов металлов с соляной кислотой можно регенерировать соответствующие вещества ацетиленового ряда. Боль-щинство ацетиленидов металлов взрывоопасны. [c.301] Для количественного определения соединений ацетиленового ряда пригодны описанные ранее способы каталитического гидрирования (см. стр. 272) и определение йодного числа (стр. 290). Ниже приведены другие специфические способы. [c.302] Реакция идет количественно со многими производными ацетилена только при температуре 80—100° С. Поэтому при определении активного водорода (см. стр. 304) надо нагревать реакционный сосуд в водяной бане при температуре80—100° С. [c.302] Образовавщуюся соль железа (II) определяют титрованием перманганатом калия. При этом 1 моль ацетиленида меди соответствует 2 эквивалентам перманганата. [c.302] Свободный ацетилен не мешает титрованию. [c.302] Кислый раствор сульфата железа (III). Растворяют 100 г сульфата железа (III) в 200 М.Л концентрированной серной кислоты, разбавленной водой до объема 1 л. [c.302] Перманганат калия, 0,1 н. раствор. [c.302] Реагент Илосвая. В мерной колбе емкостью 50 мл растворяют в небольшом количестве воды 0,75 г хлорида меди (II) (СиСЬ ЗНгО), прибавляют 1,5 г хлорида аммония, по каплям 3 мл раствора гидроокиси аммония (20—21%-ный раствор) и 2,5 г гидрохлорида гидроксиламина. Смесь хорошо взбалтывают и разбавляют водой до метки. Раствор быстро обесцвечивается, но остается немного мутным. [c.302] Производные ацетилена осаждают в виде ацетиленида серебра, рас-творякзт в концентрированном растворе цианида калия и определяют серебро электролитическим методом Ч Ацетиленид серебра можно также растворить в царской водке. Полученный раствор упаривают досуха и определяют серебро в виде хлорида серебра. [c.303] Не вошедшую в реакцию щелочь титруют и вычисляют содержание соединения ацетиленового ряда по количеству прореагировавшей щелочи. [c.303] Едкий натр, 0,5 н. раствор. [c.303] Раствор тетраиодомеркурата (II) калия. Растворяют 50 г иодида ртути (II) в 250 мл 20%-ного раствора иодида калия. [c.303] Серная кислота. 0,5 и. раствор. [c.303] Выполнение анализа. К смеси 100 мл метилового спирта и 50 мл раствора K2[HgJ4] прибавляют пробу исследуемого вещества, 50 мл раствора едкого натра и тотчас же титруют избыток щелочи 0,5 н. раствором серной кислоты в присутствии фенолфталеина. Небольшие количества альдегида (до 0,57о) не мешают определению. [c.303] Вернуться к основной статье