ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие качественные реакции и методы определения фенолов из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" При действии бромной воды на фенол в осадок выпадают бесцветные иглы 2, 4, 6-трибромфенола. Так как реакция протекает с промежуточным образованием бромноватистой (иодноватистой) кислоты, необходимо присутствие воды. [c.362] Галогенирование бромом и иодом (а также броматом и иодатом) широко применяется для количественного определения фенолов. Количество фенола определяют титрованием по количеству неизрасходованного брома (иода) или элементарным анализом полученного бром- или иодзамещенного. [c.362] Описанный Скоттом метод определения обычного фенола с применением растворов бромид-бромата, вместо плохо сохраняющегося водного раствора брома, использован также для количественного определения фенольных гидроксильных групп в разных фенолах, и для определения аминов и некоторых гидразинов Для определения фенола применяют также раствор иодида и иодата калия . [c.362] Пробу исследуемого вещества растворяют в воде, иногда в присутствии небольшого количества едкого натра (амины растворяют, добавляя незначительное количество соляной кислоты), встряхивают с раствором бромид-бромата, затем подкисляют соляной кислотой, прибавляют иодид калия и выделяющийся свободный иод титруют тиосульфатом. [c.362] Сиджиа считает, что этим методом можно определять фенол, резорцин, п-трет-амш-, п-трет-бутил-, -н-октил и о-н-октилфенолы, а также анилин, Ы-этиланилин и сульфат гидразина. [c.362] Несмотря на то, что ароматические гидразины реагируют с бромом, количественно определять их этим способом невозможно, так как они окисляются до соответствующих соединений диазония. [c.363] Метод не пригоден для 0-алкилированиых фенолов, алкилированных анилинов и ненасыщенных соединении. Во всех этих случаях, вследствие присоединения брома, получаются повыщенные результаты. [c.363] Бензол, не содержащий тиофена, сухой. [c.363] Выполнение анализа. В круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную капельной воронкой и косо поставленным холодильником, соединенным с сосудом для поглощения аммиака, вносят 1 г растертого в порошок амида натрия, многократно промытого сухим бензолом, не содержащим тиофена. В колбу приливают 50—60 мл сухого бензола, нагревают до кипения и в течение 10 мин через прибор просасывают сухой воздух, для того чтобы удалить аммиак, образугощийся вследствие возможного присутствия влаги. Затем в колбу засасывают из капельной воронки раствор фенола в абсолютном бензоле и кипятят енхе П/г ч. В заключение определяют аммиак, собравшийся в приемнике, титрованием в присутствии метилового красного. [c.363] Эфиры уксусной и бензойной кислот получают по методу, описанному на стр. 318 сл. для обнаружения гидроксильных групп. [c.363] Для получения фенилового эфира гг-нитрофенилуксусной кислоты пользуются несколько измененным способом, заключающимся в том, что 1,5 г п-нитрофеннлацетил-хлорнда и 0.25 г фенола нагревают 20. мин на кнпящсй водяной бане. Затем смесь выливают в 200 мл холодной воды и размешивают. Осадок отфильтровывают, отсасывают, промывают и перекристаллизовывают нз спирта 21. [c.363] Для выделения и характеристики фенольных соединений можно также применять гликолевую, оксиуксусную кислоту и монохлор- или монобромуксусную кислоты, образующие очень стабильные эфиры. [c.363] Едкий натр, 33%-ный раствор. [c.364] разбавленный раствор. [c.364] Соляная кислота, разбавленная. [c.364] Применяемый до настоящего времени надежный метод алкилирования фенолов основан на действии алкилиодида или алкилбромида на феноляты серебра, калия и натрия в спиртовом, спирто-водном или ацетоновом растворах (рекомендуется применение ацетона). Известны также другие очень удобные метилирующие средства. [c.364] Для метилирования диметилсульфатом встряхивают около 30 мин в склянке со стеклянной пробкой щелочной раствор фенола с несколько большим, нежели эквивалентное, количеством диметилсульфата, нагревают и для разрушения избытка диметилсульфата кипятят смесь в колбе, соединенной с обратным холодильником. Кристаллизующийся или иногда маслообразный жидкий метиловый эфир очищают экстракцией или перекристаллизацией. В некоторых случаях при метилировании полезно прибавлять избыток гидроокиси бария или бикарбоната. Наряду с водными растворами щелочей в качестве растворителей можно использовать четыреххлористый углерод, ацетон, спирт и водный спирт. [c.364] Нитрофенолы, карбоновые кислоты, сульфокислоты и а-оксиантра-.хиноны метилируются твердой солью Описан метод по которому метилирование можно проводить, прибавляя твердый едкий кали и применяя растворители. [c.364] Метилирование диазометаном (СНгНг) применяют только тогда, когда неприменимы приведенные выще реакции при этом необходимо помнить, что диазометап метилирует также другие вещества, например альдегиды, многие спирты, енолы и карбоновые кислоты. Некоторые вещества (ацетилмочевина, диметилизомочевая кислота) разлагают диазометан, но при этом не метилируются Кроме того, диазометан реагирует также с а- и р-дикетонами и тиокетонами. Из альдегидов получаются соответствующие метилкетоны. [c.365] Вернуться к основной статье