ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественное определение из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" 2-эпоксидов, например окись этилена, окись пропилена, эпихлоргидрин, окись стирола и эпоксид метилового эфира метакриловой кислоты, образуют с пиридином продукты, окрашенные в красные или коричневые цвета При взаимодействии с формальдегидом и его гомологами, кротоновым альдегидом, бензальдегидом, фурфуролом, алифатическими и циклическими простыми эфирами, спиртами, сложными эфирами и кетонами подобные окраски не возникают. [c.424] Цветная реакция с пиридином может быть также использована для количественного колориметрического метода анализа. [c.424] Азотная кислота, концентрированная. [c.424] Ледяная уксусная кислота. [c.424] Нитрат серебра, 5%-ный раствор. [c.424] Эту реакцию можно практически полностью приостановить , увеличивая концентрацию ионов галогена, т. е. добавляя достаточное количество легкорастворимого хлорида или бромида металла. Присоединение ионов хлора к этиленоксиду, происходящее в нейтральном растворе (стр. 428), в кислой среде практически не происходит . [c.425] Само собой разумеется, что водной соляной кислотой можно пользоваться лишь в случае растворимых в воде эпоксидов. Метод представляет интерес главным образом для определения окиси этилена (см. ниже). [c.425] Широкое применение имеет определение оксидных групп, основанное на взаимодействии вещества с галогеноводородными кислотами в неводных растворителях. [c.425] Соляная кислота, 0,1—0,2 н. раствор в эфире. [c.425] Выполнение анализа. Пробу эпоксида растворяют в определенном объеме титрованного 0,1—0,2 н. эфирного раствора соляной кислоты, содержащего хлористый водород не менее чем в двойном количестве сравнительно с теоретическим, и оставляют в закрытом сосуде примерно на 2 ч. Раствор выливают в нейтрализованный спирт и избыток соляной кислоты титруют 0,1—0,2 н. раствором щелочи в присутствии фенолфталеина. [c.426] Некоторые авторы считают соверщенно необязательной безводную среду и заменяют эфир диоксаном. В этом случае пользуются раствором 1—1,5 мл концентрированной соляной кислоты в 100 мл диоксана и сокращают длительность реакции до 10 мин. Однако сомнительно, что столь незначительная длительность реакции будет достаточной для всех эпоксидов, так как скорости их реакций с хлористым водородом весьма различны. [c.426] Быстрее всего происходит присоединение хлористого водорода к эпоксидам в ледяной уксусной кислоте, так как вода и эфир вследствие присущих им основных свойств препятствуют присоединению ионов водорода к кислороду оксида. [c.426] В литературе описан хороший общеприменимый метод количественного определения оксидной группы При взаимодействии эпоксида с избытком гидрохлорида органического основания в безводной ледяной уксусной кислоте образуется эпихлоргидрин и выделяется основание, которое можно точно оттитровать 0,1 н. раствором безводной хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте. В качестве основания применяют гидрохлорид триметиламина. Хорошими индикаторами являются кристаллический фиолетовый и а-нафтолбензеин они обеспечивают в точке эквивалентности очень резкий переход окрасок от синей или желтой к зеленой. Особенно резкий переход дает раствор а-нафтолбензеина в бензоле его раствор в ледяной уксусной кислоте нестоек. [c.426] Карбонат натрия, безводный. [c.426] Ледяная уксусная кислота. [c.426] Хлорная кислота, 0,1 и. раствор. К водной хлорной кислоте прибавляют для связывания воды соответствующее количество уксусного ангидрида. Смесь разбавляют чистой ледяной уксусной кислотой до желаемой концентрации и устанавливают титр по безводному карбонату натрия, растворенному в ледяной уксусной кислоте. [c.426] Реакция протекает количественно слева направо при условии непрерывного удаления гидроксильных ионов нейтрализацией разбавленной уксусной кислотой. Труднорастворимые в воде эпоксиды определяют в среде 50%-ного ацетона. [c.427] Ацетон, водный 50%-ный раствор. [c.427] Едкий натр, 0,1 н. раствор. [c.427] Вернуться к основной статье