ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Микроопределение содержания карбонильных групп по методу Штрахе — Фалькенгаузена из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Макроопределение потеряло значение после разработки более совершенных микрометодов его проведения поэтому здесь описано только макроопределение. [c.447] Метод основан на действии известным избыточным количеством фенилгидразина на исследуемое карбонильное соединение и на количественном определении непрореагировавшего фенилгидразина путем окисления его при нагревании реагентом Фелинга. Последний взаимодействует с фенилгидразином и образовавшимся гидразидом, не затрагивая гидразоны, причем выделяется азот. Из 1 моль фенилгидразина выделяется 28 г азота. [c.448] Обязательным условием получения правильных результатов является количественное образование фенилгидразона из исследуемого карбонильного соединения. Это осуществимо далеко не для всех карбонильных соединений. В описанных ниже условиях (нагревание в течение 15 мин при 100° С) удалось провести реакцию приблизительно на 100% со всеми истинными альдегидами. Кетоны, у которых карбонильная группа находится в гидроароматическом кольце или между двумя бензольными кольцами, в этих условиях количественно не реагируют (за исключением флуоренона) углеводы также количественно не реагируют. Другие соединения, например а-дикетоны (бензил, бензоилацетон) и хиноны реагируют менее чем с одним молем фенилгидразина или вообще не реагируют. Точность метода не очень велика, но вполне достаточна для того, чтобы, имея малое количество вещества неизвестного строения, установить, сколько реакционноспособных карбонильных групп содержится в его молекуле. [c.448] После того как Либ и Шенигер предложили применять для анализа твердый фенилгидразин вместо его водного раствора, был устранен один из серьезных источников ошибок. При помощи других усовершенствований методики анализа удалось уменьшить вводимый поправочный коэффициент до 0,01 мл, что сделало возможным отказ от контрольного опыта. [c.448] Гидрохлорид фенилгидразина, чистый, бесцветный, перекристаллизованный не менее двух раз сохраняется в темноте. [c.448] Сульфат меди (II). пентагидрат. [c.448] Прибор. Применяется видоизмененный прибор, предназначенный для микроопределения активного водорода по методу Церевитинова — Флашентрегера, изображенный на рис. 108. К нижнему концу измерительной газовой бюретки 4 припаян маленький резервуар для ртути. Вследствие этого реакционный сосуд 1 можно нагревать, не создавая мешающего избыточного давления в бюретке. Форма реакционного сосуда изменена так, что объем каждого колена составляет около 4 мл. Между реакционным сосудом и бюреткой помещен маленький холодильник 2. Направленное назад ответвление трехходового крана (на рисунке изображен сбоку) ведет к другому трехходовому крану (на рисунке не показан), от которого имеются ответвления к водоструйному насосу и к газометру с азотом. [c.448] Давление реакционной смеси пиридин — вода — бензол — раствор Фелинга приведено в табл. 8. [c.450] Пример. п-Бромацетофенон (мол. вес 199), вычисленное содержание карбонильной группы составляет 14,1%. 1 = 0,01229 г 2 = 0,01446 г u = 0,99 мл- Ь = = 723 мм рт. ст.- Г = 20,3°С — р = 650 жж А = 14,7%. [c.450] Вернуться к основной статье