ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Объемное определение при помощи гидроксиламина из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" И кетоны, хотя пригодность метода для каждого случая должна быть предварительно проверена, так как скорость реакции с разными карбонильными соединениями совершенно различна. Одни вешества легко реагируют уже в водных растворах, другие — только в спиртовых растворах при температуре кипения реакция с одними соединениями заканчивается через несколько минут, с другими — только через много часов. [c.453] Гидрохлорид гидроксиламина реагирует с карбонильными соединениями, причем образуются оксим и эквивалентное количество соляной кислоты, которая может быть оттитрована едким натром в присутствии бромфенолового синего. [c.453] Точка перехода окраски бромфенолового синего зависит от концентрации спирта °. Поэтому при титровании исследуемого раствора рекомендуется сравнивать его с раствором-свидетелем, к которому прибавляют такое же количество воды и спирта, как и к пробе. [c.453] Ниже приведено несколько вариантов метода. [c.453] Соединения, которые, по литературным данным, могут быть количественно определены этим способом, приведены при описании каждого варианта. [c.453] Метод применим только для анализа растворимых в воде низших алифатических альдегидов и кетонов. [c.453] Бромфеноловый синий или метиловый оранжевый. [c.454] Гидроксиламин, гидрохлорид или сульфат. Растворяют в воде 69,5 г первого или 82 г второго препарата и доводят объем раствора до 1 л. [c.454] Едкий натр, 1 н. раствор. [c.454] Выполнение анализа. Смешивают 0,02—0,03 г-экв исследуемого вещества с 50 жл 1 н. раствора гидрохлорида или сульфата гидроксиламина и 100 мл воды колбу со смесью закрывают, оставляют на 30 мин и затем титруют 1 и. раствором едкого натра в присутствии бромфенолового синего или метилового оранжевого. [c.454] Для определения незначительной примеси кислоты, всегда содержащейся в растворах солей гидроксиламина, проводят контрольный опыт, т. е. одновременно в тех же условиях титруют 1 н. раствором едкого натра 50 мл того же раствора соли гидроксиламина, разбавленного 100 мл воды. [c.454] Оксимирование можно проводить в среде метилового, этилового или другого смешивающегося с водой спирта. Например, пробу вещества растворяют в 25—100 мл метилового или этилового спирта, прибавляют достаточно большой избыток гидрохлорида гидроксиламина, растворенного в воде или в 50%-ном метиловом спирте, и титруют, как обычно, в присутствии бромфенолового синего Оксимирование альдегидов в спиртовом растворе может дать пониженные результаты вследствие образования ацеталей или полимеризации под влиянием образующейся соляной кислоты. В этих случаях определение проводят со свободным. гидроксиламином или со смесью раствора соли гидроксиламина и раствора соды . [c.454] Бромфеноловый синий, 0,1%-ный раствор в 20%-ном этиловом спирте. [c.454] Г идрохлорид гидроксиламина. Растворяют 350 г гидрохлорида гидроксиламина в 1 л воды и смешивают раствор с 4 л и-пропилового или изоппопилового спирта. В качестве индикатора прибавляют 40 Л1л раствора бромфенолового синего. К полученному желтому раствору медленно прибавляют 20%-ный водный раствор едкого кали до появления сине-зеленой окраски. При прибавлении одной капли 0,5 н. раствора кислоты к 20, ил этого раствора должна появляться зеленовато-желтая окраска, а при прибавлении одной капли 0,5 и. раствора щелочи — синяя окраска. [c.454] Едкий натр, 1 и. раствор. [c.454] Едкое кали, 20%-нь й водный раствор. [c.454] Бромфеноловый синий. Растирают 0,1 г бромфенолового синего с 3 мл 0,5 н. раствора едкого натра до растворе/1ия и прибавля.ют 25 мл воды. [c.455] Вернуться к основной статье