ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение формальдегида при помощи сульфита натрия из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Из многочисленных продуктов присоединения к карбонильной группе особенно важное значение имеют бисульфитные соединения, так как на их образовании основаны методы определения м ногих альдегидов и некоторых кетонов. [c.458] Бисульфит натрия, 0,3—0,4 н. раствор. [c.458] Тиосульфат натрия, 0,1 н. раствор. [c.458] Выполнение анализа. В две мерные колбы емкостью 50 мл вносят пипеткой по 25 мл 0,3—0,4 н. раствора бисульфита натрия (раствор неустойчив, и его титр надо устанавливать при каждом определении). К содержимому одной колбы прибавляют исследуемый альдегид (0,002—0,004 моль), доводят объем растворов в обеих колбах до метки, закрывают колбы, перемешивают растворы и оставляют на 30—60 мин при комнатной температуре. Растворимые в воде альдегиды прибавляют по каплям в предварительно взвешенную мерную колбу емкостью 50 мл, содержащую 25 мл раствора бисульфита натрия навеску альдегида определяют по разности. При определении альдегидов, нерастворимых или труднорастворимых в воде, к раствору бисульфита прибавляют 5 или 10 мл этилового спирта. Такое же количество спирта прибавляют к раствору в контрольном опыте. [c.458] Для определения избыточного количества бисульфита в колбу вносят пипеткой 50 мл 0,1 и. раствора иода и при встряхивании прибавляют 10 мл исследуемой жидкости. Избыток иода определяют сейчас же титрованием 0,1 п. раствором тиосульфата натрия точно так же поступают с контрольным опытом. [c.459] Альдегиды, бисульфитные соединения которых быстро диссоциируют при комнатной температуре, в особенности ароматические и высшие алифатические альдегиды, охлаждают льдом до прибавления иода и во время реакции. [c.459] Пример. Бензальдегид (мол. вес 106). Е = 0,318 г а = 18,1 мл Ь = 6,1 мл 0,1 н. раствора иода а — Ь = 12,0 А = 100,0%. [c.459] Метод оказался пригодным для многих испытанных до сих пор альдегидов и кетонов. Он пригоден для определения формальдегида, ацетальдегида, пропионового. масляного и 1гзовалерьянового альдегидов, фенилацетальдегида, карвона, фурфурола, бензальдегида, салицилового, анисового и коричного альдегидов, пиперонала, ванилина, ацетона, метилэтилкетона. [c.459] Реакция с относительно концентрированными растворами формальдегида в первоначально предложенных условиях протекала не совсем количественно. Образующийся едкий натр препятствует завершению реакции в ожидаемом направлении, и к концу титрования взаимодействие между небольшими оставшимися количествами свободного альдегида и сульфита происходит недостаточно быстро. При усовершенствовании метода было установлено, что полное преврапгение достигается лишь в тех случаях, когда образующийся едкий натр связывается предварительно прибавленным и точно измеренным небольшим избытком кислоты. С этой целью сначала проводят предварительный опыт без прибавления серной кислоты, а затем проводят по приведенной ниже прописи основной опыт, при котором получают правильные, несколько более высокие результаты. [c.459] Едкий натр, 1 и. раствор. [c.459] Серная кислота. 1 н. раствор. [c.459] Выполнение анализа. Растворяют 50 г исследуемого альдегида в мерной колбе емкостью 1 л и доводят объем водой до метки. В склянку с пришлифованной капельной воронкой помещают 120 мл раствора сульфита натрия, точно нейтрализованного серной кислотой по тимол-фталеину. Склянку закрывают капельной воронкой с пришлифованной пробкой и откачивают из нее воздух через воронку. Затем, сохраняя в склянке вакуум, приливают через капельную воронку при непрерывном взбалтывании точно отмеренное количество 1 н. раствора серной кислоты, превышающее на 1—2 мл количество кислоты, израсходованное в предварительном опыте. В склянку тотчас же засасывают 50 мл исследуемого раствора формальдегида и ополаскивают капельную воронку несколькими небольшими порциями воды. Смесь оставляют при частом встряхивании и при температуре 20° С на 10 мин (не менее), осторожно впускают в склянку воздух, вынимают капельную воронку, ополаскивают ее водой, которую сливают в склянку, и титруют раствор 1 н. раствором едкого натра до первоначальной окраски. Более высокая температура не мешает, а при более низкой температуре равновесие устанавливается значительно медленнее и поэтому приходится смесь выдерживать не менее 30 мин. [c.460] Вернуться к основной статье