ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции, основанные на замещении гидроксила (образование амидов) из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Кроме описанных выще реакций обнаружения карбоксильной группы, можно также использовать реакции замещения в ней гидроксила. Превращение карбоновой кислоты в хлорангидрид осуществляется очень просто, но хлорангидриды не всегда легко выделить и очистить. Поэтому хлорангидрид не выделяют, а прямо превращают в хорощо кристаллизующиеся в больщинстве случаев амиды кислот или в их алкильные производныеОбнаружение карбоновой кислоты в виде ее амида надежно только тогда, когда удается дегидратация амида и превращение его в нитрил. [c.493] Хлорангидриды кислот получают двумя путями при помощи пятихлористого фосфора или при помощи чистого тионилхлорида. [c.493] Аммиак, концентрированный водный или эфирный раствор. [c.493] Бензол, хлороформ или петролейный эфир. [c.493] Часто вместо амида кислоты удобнее получать ее анилид и другие замещенные амиды. Их можно получать взаимодействием хлорангидрида кислоты с анилином, толуидином или другими ароматическими аминами в эфирном или бензольном растворе. Пригодны также 3-нафти-ламиныЗ % производные л-аминоазобензола п-фениланилин (для ненасыщенных жирных кислот) 34, этилат натрия + мочевина (моноуреиды) При конденсации о-фенилендиамина с жирными кислотами образуются бензимидазолы 3 . Разумеется, что эти соединения излишне переводить в нитрилы. [c.494] Гидроксильные группы спиртов и карбонильные группы альдегидов и кетонов тоже взаимодействуют с пятихлористым фосфором. Чтобы не сделать ошибочных выводов, надо предварительно установить кислотный характер соединения. Так как полученный амид кислоты или нитрил лучше всего идентифицировать по содержанию азота, необходимо учитывать возможность упомянутых побочных реакций. [c.494] Одновременное взаимодействие кетонных и альдегидных групп может быть исключено, если вместо пятихлористого фосфора употреблять тионилхлорид (способ 2). [c.494] Хлорангидриды кислот, требующиеся для образования амидов, легко получаются также при действии тионилхлорида на карбоновые кислоты. [c.494] Хинолин или льняное масло. [c.494] Другой способ получения амидов рекомендуется применять в тех случаях, когда амид трудно отделить от образующегося одновременно хлорида аммония. Этот способ основан на действии концентрированного или водно-спиртового раствора аммиака на эфир карбоновой кислоты. Эфир (лучще всего метиловый эфир) смешивают в хорошо закрывающейся склянке с концентрированным аммиаком или с водно-спиртовым раствором аммиака при комнатной температуре. Встряхивают до тех пор, пока реакция не окончится. Иногда реакция проходит очень медленно (несколько дней или недель), но зато при этом получаются очень чистые амиды. Некоторые эфиры реагируют только при нагревании под давлением. Известны также эфиры, не превращающиеся в амид в этих условиях, и другие — омыляющиеся при этом до аммонийных солей .. [c.495] Вернуться к основной статье