ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественное определение из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Ангидриды обнаруживают в виде эфиров. [c.508] Если при исследовании циклических ангидридов добавляют избыточное количество спирта, то частично образуются нейтральные сложные эфиры. [c.508] Реакция с гидроксиламином применима также к соединениям ароматического ряда, но в этом случае необходимо проводить реакцию в очень концентрированном спиртовом растворе . [c.509] Для обнаружения ангидридов, не содержащих азота, с успехом может быть применена гидроксамовая реакция, предложенная для обнаружения эфиров . Гидроксамовая кислота, образующаяся из ангидрида и гидроксиламина без прибавления щелочи (отличие от эфиров), дает с хлоридом железа (П1) в кислом растворе темную фуксиново-красную окраску. Хлорангидриды кислот реагируют так же быстро, как ангидриды. Цветную реакцию дают также тригалогенметильные производные, муравьиная кислота, амины, амиды, нитрилы и нитросоединения некоторые альдегиды и кетоны дают лишь слабую окраску. [c.509] Карбонат щелочного металла. [c.509] Соляная кислота, концентрированная. [c.509] Хлорид железа (III). К 0,5%-ному раствору соли прибавляют немного концентрированной соляной кислоты и затем гидрохлорид гидроксиламина до насыщения. [c.509] Этиловый спирт, абсолютный. [c.509] Сухую медную соль гидроксамовой кислоты можно суспендировать в абсолютном спирте и разложить сероводородом. Из фильтрата при выпаривании выделяется свободная гидроксамовая кислота. [c.509] При проведении реакции с солью железа (П1) в микростаканчик вносят каплю эфирного раствора ангидрида, прибавляют несколько капель раствора реактива и дают раствору в стаканчике высохнуть. При прибавлении воды появляется окраска от фиолетового до розового цвета. [c.510] При действии гидрата гидразина или фенилгидразина на ангидриды кислот образуются гидразиды или фенилгндразиды. [c.510] При растворении 1 моль фталевого ангидрида в этиловом спирте и прибавлении 1 моль гидрата гидразина сразу же выпадает осадок, который, однако, еще не является чистым гидразидом фталевой кислоты. После многократного выпаривания с водой выделяется гидразид фталевой кислоты , кристаллизующийся при промывании водой и спиртом Из малеинового ангидрида с хорощим выходом получается циклический гидразид малеиновой кислоты Реакция протекает не всегда гладко кроме дигидразидов, образуются также различные промежуточные продуктычто делает эту реакцию недостаточно надежной для обнаружения ангидридов кислот. [c.510] При сплавлении ангидридов а- или о-дикарбоновых кислот с резорцином или 2,6-диоксипиридином 2 в присутствии кристалла хлорида цинка образуются фталеины, растворяющиеся в щелочах с зеленой или синей флуоресценцией. Эта реакция недостаточно надежна, так как и другие соединения, такие, как лимонная, винная кислоты, глицерин и глюкоза, дают подобные окраски. [c.510] Ангидриды кислот количественно определяют, прибавляя титрованный раствор щелочи до точки нейтрализации, либо прибавляя избыток щелочи, который затем титруют кислотой в присутствии фенолфталеина. [c.510] При анализе смеси ангидрида кислоты и кислоты, например смеси уксусного ангидрида и уксусной кислоты, по расходу щелочи можно вычислить содержание ангидрида и кислоты. На титрование 1 г уксусного ангидрида требуется 19,59 мл 1 н. раствора щелочи, а на титрование 1 г уксусной кислоты—16,65 мл того же раствора. Если расход щелочи равен промежуточному количеству, то это значит, что исследуемое вещество представляет собой смесь. Содержание в смеси ангидрида и кислоты может быть определено при помощи таблицы, составленной для определенной навески данной смеси. Разница в потреблении щелочи уксусным ангидридом и уксусной кислотой составляет 2,94 мл 1 н. раствора щелочи (19,54— 16,65) для пропионового ангидрида и пропионовой кислоты эта разность составляет 1,46 мл. Поэтому описанный метод даже при применении более слабых титрованных растворов (0,01 н. или 0,05 н.) может быть использован лищь для анализа смесей указанных выще ангидридов и кислот. Для высщих ангидридов и кислот разность в потреблении щелочи уменьшается с увеличением молекулярного веса и соответственно уменьшается точность определения. [c.510] Едкое кали, 0,5 н. или 0,01 н. спиртовый раствор. [c.510] Соляная кислота, 0,5 и. или 0,01 н. раствор. [c.510] Выполнение анализа. В колбе из иенского стекла взвешивают 0,2—1,0 г исследуемого ангидрида, прибавляют 20—25 мл 0,5 и. спиртового раствора едкого кали и кипятят раствор. Непрореагировавшую щелочь титруют 0,5 н. раствором соляной кислоты в присутствии фенолфталеина. Если ангидрид не содержит других титрующихся щелочью групп, то по количеству израсходованной щелочи можно определить его содержание. Одновременно в таких же условиях проводят контрольный опыт. [c.511] Если в распоряжении исследователя имеется ограниченное количество вещества, то берут навески в несколько миллиграммов и титруют 0,01 н. растворами щелочи и кислоты (стр. 497). [c.511] Одной молекуле 2, 4-дихлоранилина или одной молекуле уксусного ангидрида соответствуют 2 атома брома. [c.511] Вернуться к основной статье