ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественное определение из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Способы обнаружения эфиров карбоновых кислот имеют большое значение как для препаративных работ, так и в промышленности, например при работе с восками, жирами и маслами, при анализе эфирных масел и эссенций, а также при исследовании многих алифатических эфиров, применяемых в качестве растворителей. [c.513] В основном все описанные способы относятся к исследованию сложных эфиров, образованных одно- и многоатомными спиртами (гликоль, глицерин) с органическими, преимушественно алифатическими и ароматическими кислотами и их производными. [c.513] Наиболее распространенным и надежным способом обнаружения эфира является его гидролитическое разложение (омыление) на спирт и кислоту, происходяшее под влиянием как ионов водорода, так и ионов гидроксила. [c.513] Для обнаружения эфиров методом омыления пробу исследуемого вещества кипятят в пробирке с избытком 0,5 н. спиртового раствора едкого кали на голом огне до тех пор, пока не отгонится большая часть спирта. Если после разбавления водой раствор остается прозрачным, это означает, что входившая в состав эфира кислота образует растворимую калиевую соль. Если же после разбавления водой или при подкислении минеральной кислотой выпадает осадок или появляется муть, то это можно считать доказательством образования свободной карбоновой кислоты или нерастворимого и нелетучего спирта. Нерастворимое соединение отделяют обычно экстрагированием, идентифицируют его и устанавливают состав исходного эфира. [c.513] Обнаружение амидов кислот описано на стр. 528. [c.513] С гидроксилами ном дают также хлорангидриды и ангидриды кислот, но для всех трех производных кислот условия определения различны. Реакция позволяет различать не содержащие азота эфиры, хлорангидриды и ангидриды кислот. [c.514] Соляная кислота, 20%-ный раствор. [c.514] Выполнение реакции. В колбе, соединенной с обратным холодильником, нагревают 5 г исследуемого эфира с 15 мл этаноламина эфиры алифатических кислот нагревают 15 мин, другие эфиры — 30 мин. [c.514] Низкокипящие спирты и фенолы отгоняют непосредственно из реакционной смеси если же температура кипения спирта или фенола близка к 172°С (температура кипения этаноламина) или выше ее, то реакционную смесь экстрагируют эфиром. Выделяющиеся в твердом виде спирты и фенолы отфильтровывают. После отделения спирта -оксиэтиламид кислоты иногда выделяется сразу же, в других случаях — после подкисления 20%-ной соляной кислотой. Его перекристаллизовывают из водного спирта и идентифицируют по температуре плавления или на основании результатов элементарного анализа. [c.514] Для идентификации эфиров можно пользоваться также Л/-(р-амино-этил)-морфолином образующим в большинстве случаев хорошо кристаллизующиеся амиды в сомнительных случаях или в тех случаях, когда амид не кристаллизуется, его можно перевести при помощи иодистого метила в соль четвертичного основания. Методику см. в оригинальной работе. [c.514] Гидразиды также являются характерными производными, которые можно использовать для идентификации эфиров . [c.514] Гидрат гидразина, 40—42%-ный раствор. [c.514] Этиловый спирт, 50%-ный или 95 Уо-ный. [c.514] Этот метод применим также для отличия хлорангидридов и ангидридов кислот от солей и нитрилов. Производные карбоновых кислот сначала переводят в эфиры и затем обрабатывают гидратом гидразина, как описано выше. [c.515] В качестве катализатора применяют серную кислоту или п-толуол-сульфокислоту. Метод неприменим к эфирам, реагирующим с серной кислотой, и к эфирам, молекулярный вес которых выше 250. [c.515] Для получения соответствующего спирта реже пользуются восстановлением эфиров металлическим натрием в растворе этилового спирта. Образующийся спирт идентифицируют в присутствии этилового спирта. Восстановление проходит с колеблющимися выходами, и поэтому способ не пригоден для количественного определения. [c.515] Под эфирным числом подразумевают количество миллиграммов едкого кали, необходимое для омыления 1 г эфира. [c.515] Омыление производят 0,5 н. или 0,1 н. спиртовым раствором едкого кали. [c.515] Природа спирта, применяемого для приготовления спиртового раствора щелочи, оказывает решающее влияние на процесс омыления. Например, омыление жиров раствором едкого кали в метиловом спирте происходит очень медленно даже легко омыляемые жиры в этом случае приходится обрабатывать в течение 3—5 ч. [c.515] Имеются указания на то, что вместо чистого этилового спирта можно применять этиловый спирт с примесью метилового спирта. Для очистки такой спирт кипятят 1 ч с едким кали (5 г едкого кали на 1 л спирта) и затем перегоняют. [c.515] Вернуться к основной статье