ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественное определение из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Обычные эфиры циановой кислоты неизвестны, а известные производные являются производными изоциановой кислоты Н—N = = 0. В противоположность этому соли циановой кислоты (цианаты) известны. Они очень легко подвергаются гидролитическому разложению, вследствие чего получить совершенно чистые цианаты очень трудно. [c.547] Очень чувствительной реакцией, дающей отчетливые результаты при разбавлении 1 20 000, является образование сине-фиолетового осадка, который цианаты дают с раствором соли меди при прибавлении нескольких капель пиридина Этот осадок при высушивании окрашивается в ультрамариновый цвет. Реакция не идет только в присутствии ионов цианида. [c.547] При выпаривании досуха раствора цианата с хлоридом калия и ацетатом кобальта появляется синяя окраска. Она исчезает после прибавления одной капли воды и вновь появляется при добавлении спирта. [c.547] Такую же окраску дают ионы роданида. Чтобы различить эти два вида ионов, к смеси приливают амиловый спирт. Синий краситель, образующийся из ионов роданида, извлекается амиловым спиртом, а краситель, образуемый ионами цианата, не извлекается. [c.547] Для определения цианатов чаще всего пользуются объемными методами (аргентометрическими, иодометрическими). Приводим весовой способ определения, основанный на описанной выше реакции с гидрохлоридом семикарбазида 2. [c.547] Г идрохлорид семикарбазида, концентрированный раствор. [c.547] Выполнение анализа. Растворяют 0,2—0,5 г цианата калия в 20 мл воды, прибавляют 1 мл концентрированного раствора гидрохлорида семикарбазида и оставляют на 24 ч. Осадок отфильтровывают, промывают его 10 мл насыщенного водного раствора амида гидразодикарбоновой кислоты, сушат при 100° С и затем взвешивают. [c.548] Галогенцианы — хлорциан, бромциан и иодциан являются очень ядовитыми, слезоточивыми веществами (боевые отравляющие вещества .). Они очень мало устойчивы в частности, они легко полимеризуются при действии кислот. [c.548] хлорциан в кислом растворе на холоду очень медленно восстанавливается тиосульфатом или иодидом натрия. Бромциан в кислом растворе на холоду восстанавливается тиосульфатом быстро, сульфитом или иодидом натрия медленно, а хлористым оловом почти не восстанавливается 3. Иодциан, напротив, моментально реагирует в кислом растворе на холоду со всеми названными выше восстановителями. Концентрированная серная кислота выделяет из иодциана на холоду свободный иод При действии 1 н. раствора иодида калия также происходит выделение иода, а при действии 0,01 н. раствора иодида калия иод не выделяется. [c.548] При нагревании галогенцианов с растворами иодистого водорода, двуокиси серы или сероводорода образуются синильная кислота и соответственно иод, серная кислота или сера Аналогично происходит восстановление в щелочном растворе, например, при действии сульфита натрия и едкого натра. При этом получаются цианид, хлорид (или соответственно бромид или иодид) и сульфат натрия. [c.548] Вернуться к основной статье