ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сульфокислоты, сульфонамиды, сульфиновые кислоты, сульфеповые кислоты, сульфенхлориды, сульфенамиды из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Исследуемое вещество обрабатывают ацетатом цинка при нагревании на водяной бане. Выделяющийся при подкислении сероводород можно обнаружить по реакции Каро в виде метиленового голубого или при помощи фильтровальной бумаги, пропитанной раствором ацетата свинца. Реакция очень чувствительная. Для появления отчетливой окраски достаточно 0,1—0,5 мг горчичного масла. [c.605] Исследования автора показали, что в описанных ниже условиях для изотиоцианатов специфична только реакция с ацетатом цинка. Сульфиды, дисульфиды, роданиды, сульфокислоты, тиазолы, цистеин и тиомочевина описанной реакции не дают. [c.605] При действии металлов (свинец, кадмий, серебро, ртуть) и никеля Ренея на изотиоцианаты также получается сероводород после промежуточного образования соответствующих сульфидов, но с этими металлами реагируют также и другие группы, содержащие серу, например группа —S—S— в цистине. [c.605] Ацетат цинка, раствор, насыщенный на холоду. [c.605] Диметил-п-фенилендиамин. Растворяют 6,5 мг су 1ьфата диметил-п-фениленди- мина в 100 мл 4 и. раствора серной кислоты. [c.605] Железоаммонийные квасцы. Раствор 10 г соли в 100 мл 1 н. серной кислоты. [c.605] Серная кислота, 4 н. и 1 н. растворы. [c.605] Выполнение реакции. Небольщое количество исследуемого вещества, по возможности менее 1 мг, помещают в толстостснную пробирку и прибавляют 4 мл 0,033 М раствора фосфата натрия и 0,4 мл раствора ацетата цинка. При анализе летучих изотиоцианатов смесь нагревают в запаянной трубке в течение 1 ч в кипящей водяной бане. По охлаждении трубку вскрывают, к содержимому прибавляют 2 мл раствора сульфата диметил-и-фенилендиамина и тотчас же 0,4 мл раствора соли железа (П1). Появление синей окраски, усиливающейся после нескольких минут встряхивания, свидетельствует о присутствии горчичного масла. [c.605] Реакцию получения метиленового голубого можно применить для количественного определения, построив калибровочную кривую по фенил- или аллилизотиодианату. Интенсивность окраски измеряют через час после проведения реакции при помощи ступенчатого фотометра с фильтром S 66. [c.605] Для обнаружения сероводорода при помощи ацетата свинца исследуемый раствор, нагревавшийся на водяной бане с ацетатом цинка, переливают в чистую пробирку, подкисляют соляной кислотой и накрывают отверстие пробирки увлажненной бумагой, пропитанной ацетатом свинца. Если испытуемое вещество содержит нзотиоциановую группу, то на бумаге, смоченной раствором ацетата свинца, при нагревании раствора появляется коричневое или черное пятно. [c.605] При нагревании изотиоцианатов с алифатическими спиртами последние присоединяются и образуются эфиры алкилтиокарбаминовых кислот Реакция не всегда протекает гладко. [c.605] Эта реакция находит применение для количественного определения изотиоцианатов. [c.606] Ароматические изотиоцианаты не дают этой реакции. [c.606] Открытие микроколичеств изотиоцианатов при помощи иод-азидной реакции описано на стр. 584. [c.606] Для идентификации тиоцианатов в продуктах гидролиза обнаруживают образующиеся цианиды, а для идентификации эфиров изотиоциановой кислоты — образующиеся первичные амины. [c.606] Едкий натр, 3%-ный раствор. [c.606] Выполнение реакции. Нагревают 10 мл исследуемого раствора при встряхивании с 10 жл 1 н. раствора едкого кали в 80%-ном спирте и центрифугируют. Отбирают 1 мл спиртового раствора и приливают 3 мл раствора пикрата натрия. Появление красной окраски, переходящей при нагреваний в желтую, свидетельствует о присутствии первичного амина, и следовательно, изотиоцианата. Если же красная окраска появляется только после нагревания, то это указывает на присутствие синильной кислоты, образовавщейся из тиоцианата. При одновременном присутствии обеих кислот появляется синевато-краспая окраска, а если они отсутствуют, то не наблюдается никакой окраски. [c.607] Определение завершают весовым способом — взвешиванием сульфида серебра (вариант I), либо аргентометрическим (вариант П) или иодометрическим (вариант И1) титрованием. [c.607] Вернуться к основной статье