ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественное определение из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" Известно несколько цветных реакций, пригодных для обнаружения соединений тиофенового ряда. Эти реакции имеют большое значение для обнаружения тиофенов в погонах нефти. Однако эти реакции не всегда вполне специфичны и часто могут протекать при участии других веществ, содержащих серу, или других пятичленных гетероциклов. Наиболее известна индофениновая реакция, при помощи которой В. Мейеру удалось открыть тиофен. [c.621] Около 1 мл разбавленного раствора исследуемого вещества в индифферентном растворителе смешивают с 1 мл концентрированной серной кислоты, содержащим несколько миллиграммов изатина. В присутствии тиофена и его производных появляется синяя окраска, обусловленная образованием индофенинового красителя. При содержании тиофена 0,025% окраска еще весьма отчетлива, по она развивается сравнительно медленно. Эта реакция дает возможность обнаружить тиофен даже при содержании его 0,001%. Слабое нагревание и прибавление следов азотной кислоты способствуют развитию окраски. [c.621] В последнее время индофениновая реакция была использована для количественного определения тиофена колориметрическим методом . Этот метод дает возможность, при соблюдении определенных условий, быстро, удобно и точно определять содержание тиофена в газолине. [c.621] Окраска, появляющаяся при индофениновой реакции, зависит от заместителей в тиофеновом цикле. При отсутствии заместителей в обоих а-положениях в больщинстве случаев появляется темно-синяя окраска. Если остаются незамещенными только одно а-положение и соседнее р-положение, окраска обычно светло-синяя, но часто окраска бывает зеленой или фиолетовой. При наличии заместителей в обоих а-положениях появляется лишь слабая коричневато-красная окраска 2. [c.621] Другие вещества, содержащие, аналогично изатину, группировку —СО—СО—, более или менее легко образуют красители при взаимодействии с тиофеном и серной кислотой. Применяются, например, бензил, фенилглиоксиловая кислота, аллоксан и наиболее часто— фенантренхинон (для так называемой пробы Лаубенгеймера ), образующий синие или сине-зеленые осадки в присутствии соединений тиофенового ряда. [c.621] Цветная реакция, предложенная Либерманном з, менее чувствительна, чем индофениновая реакция. Реакция Либерманна заключается во взаимодействии производных тиофена с концентрированной серной кислотой, содержащей растворенные в ней окислы азота. При встряхивании раствора, содержащего тиофен, с 1 мл серной кислоты, содержащей 8% нитрита калия или амилнитрита, появляется сине-зеленая окраска, заметнаяпри содержании тиофена до 0,1%. [c.621] Американские исследователи подробно изучили цветные реакции тиофена и его замешенных продуктов с азотнокислым раствором нитрата аммония и церия (IV). Эта реакция не вполне специфична, но все же позволяет в некоторых случаях различать даже изомерные соединения тиофенового ряда в присутствии других соединений, содержащих серу. [c.622] Количественное определение тиофена приобрело большое значение в нефтяной промышленности. Для этого определения в большинстве случаев используют образование соединений тиофена с ртутью. Определение завершают весовым или объемным методом. Особенно большие затруднения встречаются при применении этого метода для определения тиофена в присутствии ненасыщенных соединений. Если исследуемые нефтяные погоны не содержат никаких других ненасыщенных соединений, кроме тиофена, последний можно осадить раствором сульфата ртути (реактив Дениже) в виде комплексного соединения состава С, Н45 Н 5зОб. Образующийся осадок отфильтровывают, высушивают и взвешивают. В присутствии ненасыщенных соединений получаются повышенные результаты и метод оказывается непригодным. [c.622] Это лучший весовой метод, который дает точные и воспроизводимые результаты также в присутствии других сернистых соединений и ненасыщенных углеводородов При этом тиофен осаждается водным раствором ацетата ртути в виде тетраацетоксиртуть(II)-тиофена. Другие сернистые соединения, как, например, сульфиды и меркаптаны, не осаждаются, а ненасыщенные соединения выпадают в осадок вместе с тиофеном. Осадок отфильтровывают, растворяют в царской водке, причем происходит полное окисление вещества. Затем осаждают ртуть аммиаком в виде основного окисла, осадок отфильтровывают и в фильтрате, не содержа-Н1ем более тяжелых металлов, осаждают хлоридом бария образовавшуюся из тиофена серную кислоту. Осадок сульфата бария отфильтровывают, прокаливают и взвешивают или же определяют серную кислоту каким-либо другим общепринятым методом. [c.622] При действии смеси концентрированной серной кислоты, сульфата меди и молочной кислоты на растворы, содержащие тиофен, нри соблюдении определенных условий возникает темно-красная окраска Метод применялся для колориметрического определения 0J—5 мг тиофена, нанример, в моче собак. [c.623] В последнее время, наряду с описанными выше химическими мб тодами анализа, большое значение приобретают физические методы. Опубликованные американскими исследователями результаты, полученные при применении масс-спектрометрии и инфракрасной опектроско-нии 22 показывают, что эти методы со временем могут совершенно вытеснить чисто химические методы идентификации и количественного определения. Эти методы дают возможность исследовать строение соединений также и в тех случаях, в которых обычные химические методы оказываются недостаточно чувствительными и специфичными. [c.623] Вернуться к основной статье