ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обнаружение первичных, вторичных и третичных аминов при их совместном присутствии из "Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4" К ОДНОЙ группе, в присутствии аминов других групп, так как реакции, лежащие в основе каждого из этих методов, характерны только для представителей какой-либо одной группы. [c.662] Ниже будут описаны качественные реакции, характерные одновременно для нескольких различных групп оснований. [c.662] При действии азотистой кислоты на холоду первичные алифатические амины, как правило, превращаются в спирты при этом выделяется азот. Эта реакция характерна для метиламина, его гомологов, полиме-тилендиаминов, жирноароматических аминов, содержащих аминогруппу в боковой цепи, и аминокислот. Только из эфиров жирных а-аминокислот и некоторых а-аминокетонов образуются алифатические диазосоединения. [c.662] Выделение азота при действии нитрита натрия на холодный кислый водный раствор амина может служить качественной реакцией на первичные алифатические амины. [c.662] Первичные ароматические амины образуют соли диазония при действии азотистой кислоты в холодном водном растворе. Только при нагревании выделяется азот и образуются фенолы. Обнаружение первич-ных ароматических аминов путем получения соответствующих соединений диазония и их превращения в азокрасители сочетанием описано выще, на стр. 658. [c.662] При действии азотистой кислоты на вторичные амины — алифатические, ароматические и смещанные жирноароматические — образуются нитрозамины, которые, как правило, перегоняются с водяным паром без разложения. Нитрозамины обычно получаются при действии стехиометрического количества нитрита натрия на кислый водный раствор амина. Для некоторых алкилированных ароматических аминов надо избегать П родоллсительного воздействия кислоты, так как образовавщиеся нитрозамины в кислой среде перегруппировываются в нитрозосоединения, содержащие нитрозогруппу в ядре. [c.662] Обнаружение нитрозаминов посредством реакции Либерманна или по выделению окиси азота описано на стр. 628. [c.662] Третичные алифатические амины не реагируют на холоду в водном растворе с азотистой кислотой и из таких растворов их можно вновь выделить в неизмененном состоянии после обработки азотистой кислотой. [c.662] Диалкилированные ароматические амины с незамещенным пара-положением к азоту аминогруппы часто образуют п-нитрозосоединения. [c.662] Третичные амины не взаимодействуют с сульфохлоридом. [c.662] Бензолсульфохлорид или п-толуолсульфохлорид. [c.663] Едкое кали, 12%-ный раствор. [c.663] Выполнение реакции. Несколько сантиграммов или граммов смеси аминов растворяют или суспендируют в четырехкратном по сравнению с рассчитанным количеством 12%-ного водного раствора едкого кали. К раствору постепенно прн сильном встряхивании прибавляют полутора— двухкратное количество бензолсульфохлорида или п-толуолсульфохлорида по сравнению с рассчитанным. По окончании реакции остаток сульфохлорида разлагают при слабом нагревании. Реакционную смесь подкисляют соляной кислотой и отделяют выделившийся сульфонамид фильтрованием или извлечением эфиром. Если в смеси аминов присутствует третичный амин, он остается в кислом растворе в виде гидрохлорида, и его можно выделить из раствора, прибавляя щелочь. [c.663] Этот метод пригоден также для приближенного количественного определения первичного, вторичного и третичного аминов в смеси. Для этого надо возможно тщательнее собрать и взвесить не вошедший в реакцию третичный амин и сульфонамиды первичного и вторичного аминов, полученные в результате описанных вы це опера Хий. Однако в большинстве случаев для количественно о определения используют другие. [c.663] Вернуться к основной статье