ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ в присутствии мешающих ионов из "Ионометрия в неорганическом анализе" Использование ионоселективных электродов для анализа часто дает возможность определять ион в присутствии ионов другой природы. Механизм мешающего влияния сопутствующих определяемому иону компонентов анализируемого раствора может быть различным 1) ионы, близкие по химическим свойствам к определяемому, как правило, вносят свой вклад в суммарное значение потенциала индикаторного электрода 2) ионы, вступающие в химическое взаимодействие с определяемым ионом, снижают его активность в результате образования ионных ассоциатов, комплексных или труднорастворимых соединений. [c.53] Для устранения влияния первой группы ионов широко используют методы предварительного разделения. Так, в анализе сточных вод часто применяют окислители или реагенты, образующие с мешающими ионами труднорастворимые или слабо-диссоциированные соединения. Эффективны и методы дистилляции, что было показано на примере определения хлорид-ионов в присутствии иодида и бромида. Разделить с достаточной точностью различные фосфорсодержащие анионы или смесь галогенидов, оксигалогенидов и псевдогалогенидов можно хроматографическим методом. Для разделения металлов успешно применяют экстракцию. Нивелировать мешающее влияние ионов, снижающих активность потенциалопределяющего иона за счет образования с ним химических соединений, удается введением в анализируемый раствор комплексообразователей, связывающих мешающий ион в комплекс более прочный, чем комплекс этого иона с определяемым. [c.53] При ионометрическом определении сульфид-ионов широко используют введение в анализируемый раствор антиоксидантов, устраняющих мешающее влияние кислорода. Наиболее эффективным защитным антиоксидантом оказалась аскорбиновая кислота [37]. [c.54] СНзСОО . Определение ЫОз -ионов в присутствии ионогенных ПАВ, как было показано в [38], можно проводить после введения в раствор эквивалентного количества ПАВ противоположного заряда при этом систематическая погрешность определения 10 и 10 М N0 снижается до —8 и —17% соответственно. [c.54] При прямом потенциометрическом определении С1 -ионов в присутствии Вг -, 1 - и 5 -ионов в анализируемую пробу добавляют свежеприготовленную суспензию АдС1 (3 10 М), анионное поверхностно-активное вещество, отделяют осадок и измеряют потенциал С1-селективного электрода. Показано, что при соотношении Ag I Br = 5 погрешность анал 1за 1% [41]. Удаление Вг -, 1 - и 5 -ионов из раствора повышает правильность определения С1 -ионов и снижает время отклика С1-селек-тивного электрода, так как в этом случае исключается взаимодействие мешающих ионов с поверхностью мембраны индикаторного электрода. [c.54] При потенциометрическом определении серы в сульфоксидах РЗЭ металлы осаждают небольшим избытком NaF в виде фторидов, а сульфаты титруют стандартным раствором нитрата свинца с РЬ-селективным электродом, служащим индикатором конечной точки титрования [43]. [c.55] Предложен оригинальный метод осаждения галогенидов при определении С1 -ионов. В анализируемый раствор добавляют комплексы Hg +, Ag+, Pb +, Bi +, u + или d + с этилен-диамидом, н-бутиламином, триэтилентетрамином, этилендиамин-тетраацетатом, циклогександиаминтетраацетатом, этиленгли-коль-бис(2-аминоэтиловый эфир) тетрауксусной кислотой или нитрилотриуксусной кислотой. Так как растворимость перечисленных металлов с 1 и Вг много ниже растворимости их хлоридов и так мала, что 1 и Вг вытесняют эти металлы из перечисленных выше комплексов, BBefleline в раствор комплексных соединений металлов с этими лигандами позволяет значительно снизить или исключить мешающее влияние I и Вг при определении I -ионов. Лучшие результаты были получены при использовании комплекса ртути (I ) с ЭДТ.Д нри рН=6,5 [Пат. 4196056 США, МКИ В 01 D 59/40. НКИ 204/1 Т, 1980]. [c.55] В ионометрии, как и в других методах анализа сложных по составу объектов, для разделения широко используются экстракционные и хроматографические методы. [c.55] Для удаления алюминия перед определением фторидов с F-селективным электродом используют экстракцию алюминия с 8-гидроксихинолином. Метод позволяет определять 1 мг фторидов в присутствии 500 мг алюминия [45]. [c.55] Для выяснения вклада каждой из этих погрешностей в суммарную погрешность метода были подобраны условия, в которых А1 +, содержаш,ийся в элюате, не влияет на определение фторида методом последовательных вычитаний Грана. В раствор, содержащий 6 0 М NaF и от 6 10 до 3 Ю- М А1 (НОз)з, вводили десятикратный по отношению к алюминию избыток нитри-лотриметиленфосфоновой кислоты (НТФ), доводили pH до 8 и методом последовательных вычитаний Грана находили содержание фторид-ионов. Систематическая погрешность определения равна нулю. Введение НТФ в элюат (опыты 1 и 4, 2 и 3) и определение фторида в описанных выше условиях позволяют предположить, что отрицательная систематическая погрешность связана в основном с сорбцией хелатной смолой комплексных катионных фторидов алюминия. [c.58] Наиболее распространенным методом повышения селективности анализа, особенно, если речь идет о влиянии на активность определяемого иона присутствующих в растворе ионов противоположного знака, является метод маскировки путем введения в анализируемую пробу лигандов, связывающих мешающий ион в прочное комплексное соединение. Простота выполнения, надежность результатов анализа и экспрессность методов устранения мешающего влияния компонентов анализируемых проб, основанных на введении в раствор дифференцирующих комплексообразователей, связывающих мешающие определению ионы, способствовали широкому внедрению этой группы методов в рутинный ионометрический анализ. [c.58] Концентрацию [А] можно найти после измерения потенциала индикаторного электрода в анализируемом растворе по градуировочному графику, построенному по серии растворов сравнения с известной концентрацией А, не содержащих ионов В значение [А] можно рассчитать по формуле (3.1). [c.59] В табл. 3.3 приведен пример использования предложенного метода расчета при определении фторида в искусственных смесях, содержащих разные количества и Р -ионов. [c.59] Метод позволяет получить правильные результаты анализа лишь в случае, когда в системе образуется единственный комплекс, константа комплексообра ования невелика и по крайней мере 90% от исходной концентрации определяемою иона находится в виде комплекса. Метод был использован для определения содержания фторида в маточных растворах, образующихся в технологии получения фторида магния реактивных квалификаций. [c.59] По уравнению Нернста потенциал 1-селективного электрода пропорционален [1 ], по уравнению (3.7) также пропорционален 1ё1СЫ ], а с учетом констант комплексообразования [уравнения (3.8) и (3.9)] — lg[M +]. [c.62] НИИ комплексов Си+ с ОН (рис. 3.2, б). Следовательно, прочность комплексов Си+ с СМ намного выше прочности комплексов Си с ОН , и для снижения погрешности определения СМ в присутствии Си+ в анализируемый раствор необходимо вводить другой маскируюш,ий агент, образующий с Си комплексы, прочность которых сравнима с прочностью цианидных комплексов или превосходит ее. [c.63] Введение промежуточных комплексообразователей используется в анализе практически всех ионов. Так, методика потенциометрического определения нитрат-ионов в стоках гидрометаллургического производства с применением пленочного ЫО -селек-тивного электрода основана на маскировании присутствующих в растворе ионов МО2О7 и ШО тартратом аммония. При содержании равных количеств определяемого и мешающих ионов использование комплексообразователей для связывания ионов, влияющих на потенциал индикаторного электрода, в комплексы, к которым индикаторный электрод индифферентен, даст возможность снизить погрешность анализа до 5% и обеспечить воспроизводимость потенциала ионоселективного электрода на уровне 2 мВ [51]. [c.64] При комплексонометрическом определении свинца с различными РЬ-селективными электродами в присутствии Ва, Са, Ве, N1, С(1, Со и Си систематическая погрешность анализа равна нулю, если N1, Сё и Со маскировать фенантролином, а Си — тиомочевиной [52]. [c.64] Вернуться к основной статье