ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализаторы для проточно-инжекционного анализа из "Ионометрия в неорганическом анализе" Самым простым вариантом применения ионометрии к анализу в потоке жидкости являются автономные датчики, передающие электрический сигнал на самописец или на аварийное устройство. Автоматические датчики погружного типа уже нашли широкое применение в анализе сточных и природных вод для определения содержания в них ионов Hg+, Р , Ыа+, a , С1 , СЫ , Сс1 + и некоторых других. [c.168] Предложена конструкция 1 -селективного электрода трубчатого типа (площадь активной поверхности 0,5X2,0 мм), вмонтированного в трубопроводную систему проточного анализатора, позволяющего определять в пробе объемом 30 мкл 5—2000 мг/дм иодид-ионов со скоростью 90 проб/ч [247]. [c.171] Разработаны конструкции многоэлементных анализаторов, в которых используется несколько ионоселективных электродов. Так, сконструирован прибор для определения I , Са , Na и К в жидкостях биологического происхождения, в котором малый объем пробы подается с помощью механического насоса-осциллятора в измерительную ячейку. Наибольший интерес представляет собой рещение проблемы градуировки системы с помощью стандартных по составу жидкостей [Пат. 4460967 США, МКИ G 01 N 27/46, НКИ 364/497, 1984]. [c.172] Многоэлементный анализатор с набором электрохимических ячеек, содержащих электрод, обратимый к Na+, К или 1 , и электрод сравнения (А1-проволока, покрытая пленкой из Ag I) разработан японскими учеными [Пат. 59—40258 Япония, МКИ G 01 N 27/46, 1984]. Электролитическая ячейка и подводящие провода экранированы металлическим цилиндром, что позволяет значительно снизить фоновый сигнал и тем самым повысить чувствительность анализатора в отнощении сигнал — шум. Оригинальная конструкция проточной ячейки с четырьмя электродами (индикаторные Na- и К-селективные электроды, Pt-электрод и насыщенный каломельный электрод сравнения) была разработана для определения содержания Na и К (50—250 и 5—120 Ммоль соответственно) в 0,02 см биологической жидкости без ее предварительной обработки с относительным стандартным отклонением 0,10. Стабилизировать измерения удалось за счет использования малого объема электрохимической ячейки, применения расчета концентраций ионов с помощью специальной системы, автоматически градуированной по заданной программе [251]. [c.172] Повышение чувствительности анализатора достигается с помощью различной предварительной обработки пробы. Так, при определении NH3, С1 , и N0 предложен следующий вариант прогочного анализа [252] поток пробы разделяют по двум каналам в одном после введения соответствующего фонового электролита определяют NH3 с помощью газопроницаемого электрода, во втором после введения буферной смеси последовательно с помощью соответствующего электрода измеряют содержание С1 (0,29—1,06 мг/дм ), (0,17—0,20 мг/дм ) и N0 (8—12 мг/дм ). [c.173] Деструкция хлор-, бром-, иод-производных органических соединений или соединений, содержащих тиольные группировки, электрохимическим способом или под воздействием УФ-излуче-ния позволяет существенно снизить их предельные определяемые концентрации в проточном анализаторе с детектором на основе ионоселективных электродов [253]. [c.173] Косвенное каталиметрическое определение Мо и Ш по скорости индикаторной реакции окисления 1 пероксидом водорода положено в основу проточно-инжекционного анализа с потенциометрическим детектором, в качестве которого использован новый тип проточного твердофазного 1 -селективного электрода на основе Ag2S/AgI. Высота пика потенциала определяется концентрацией W или Мо. Изучено влияние на аналитический сигнал длины смесительной спирали, разбавления, скорости потока. Показано, что для селективного определения Мо вольфрам можно маскировать цитрат-ионами. Минимально определяемое содержание равно 0,09 и 0,12 мкг/см для Мо и соответственно [256]. [c.174] Метод стандартных добавок в прямой потенциометрии в стационарных условиях имеет несомненные преимущества перед методом градуировочного графика. В применении к динамическим условиям анализа этот метод также дает удовлетворительные результаты. Описана двухканальная система проточно-инжекционного анализа, предназначенная для определения концентрации компонентов жидких проб методом стандартных добавок. Схема выполнения анализа следующая 300 мкл стандартного раствора определяемого элемента инжектируют в непрерывно движущийся по первому каналу поток инертного носителя. По второму каналу подают тот же носитель с инжектированной в него анализируемой пробой. Потоки жидкостей смешиваются. На детектирующее устройство поочередно поступают поток носителя, содержащий зону стандартного раствора. [c.174] Сигнал детектора имеет форму пика, высота которого соответствует динамическому градиенту концентрации определяемого элемента в стандартном растворе. Высота пика стандартного раствора превосходит высоту пика Но, определяющуюся содержанием этого же компонента в пробе. На нисходящей ветви выходной кривой Я=/(0 выбирают п точек (что равноценно числу стандартных добавок), которым соответствуют моменты времени 2, , (при условии = —/ = сопз1) и измеряют высоты Я,, Но,, Н . На основе этих данных по двум параллельным сериям рассчитывают соответствующие линейные уравнения регрессии и вычисляют неизвестную концентрацию иона в пробе. Метод с успехом был использован для определения Са +, и Ыа+ в эталонных водно-спиртовых смесях [257]. [c.175] Автоматический прямой потенциометрический анализ в динамических условиях, очевидно, является наиболее перспективным, с точки зрения экспрессности, простоты осуществления и экономичности, методом контроля жидких проб самого разного происхождения. Однако ему присущи недостатки, которые несколько тормозят расширение практического использования метода это — ограниченная селективность ионоселективных электродов, узкие диапазоны линейности электродных функций, большие времена отклика потенциала при изменении активности определяемого иона, влияние на потенциал, а значит, и на измеряемую концентрацию инертных электролитов и значения pH измеряемого раствора. Вероятно, создание новых электродов, пригодных для анализа в динамических условиях, будет важным аспектом исследований в области лектрихимии. [c.175] Перспективным кажется направление, связанное с применением в ионометрии косвенных МсТиЛС В анализа, позволяющих определять в потоке те ионы, для которых етце не существует достаточно надежных и чувствительных электродов. [c.175] Часть проблем, связанных с влиянием состава анализируемых проб на результат анализа или недостаточной чувствительностью электродов, удается решать с использованием различных методов концентрирования. Обширные и глубокие исследования по созданию экстракционных, ионообменных и особенно мембранных методов концентрирования и разделения, накопленные аналитической химией, могут оказаться чрезвычайно полезными для создания нового поколения автоматических анализаторов. [c.175] Влияние температуры на величину измеряемого потенциала, а значит, и на результат анализа требует усовершенствования аппаратуры, осуществляющей температурную компенсацию. [c.175] Задача повышения точности потенциометрического анализа в статических условиях решалась, в частности, с помощью разработки новых приемов проведения анализа и создания математического аппарата для расчета результатов анализа. Различные варианты методов добавок в большей или меньшей степени позволяют нивелировать влияние на правильность анализа вариантности основных постоянных ионоселективных электродов и электрохимической измерительной ячейки температуры, крутизны электродной функции, нормального потенциала электрода, диффузионного потенциала жидкостного соединения. Разработаны программы расчета определяемых концентраций с привлечением вычислительной техники в различных вариантах метода добавок. При использовании этого опыта для модификации методов добавок с учетом специфики анализа в динамических условиях потребуются новые конструкционные и методические решения. [c.176] Вернуться к основной статье