ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соотношение между молекулярными параметрами и константами теории из "Химия больших молекул Сборник 1" Описанная до сих пор теория приводит к функцио нальной зависимости Z, и Г, включающей параметры К (стр. 97), К =Мк I) и X (стр. 106). Подобные зави симости находят непосредственное применение при построении кривых в соответствии с экспериментально определенными константами. Для завершения теорий, однако, необходимо вывести соотношение между эти -ми параметрами и молекулярными константами, характеризующими материал. Здесь мы ограничимся рассмотрением константы/С кривой напряжение—деформация [уравнение (15)] для материалов, в которых все молекулярные цепи можно считать подчиняющимися гауссовскому распределению. [c.107] Суммирование производ тся по всем отрезкам цепи. Следует отметить, что этот результат справедлив для сетки любой формы при условии, что сетка в среднем изотропна. Сетка может иметь совершенно неупорядоченную структуру, она может быть построена по типу кубической или тетраэдрической решетки или просто состоять из единичных цепей, проходящих через материал. Вместе с уравнениями, дающими возможность прямого определения X, уравнение (45) позволяет вычислить К для сетки любой заданной структуры. [c.107] Здесь N/1 означает число отрезков сетки в единице объема, участвующих в проявляемых ею силах средний молекулярный вес отрезков, р —плотность материала, к и / —известные константы кинетической теории [—постоянный фактор, зависящий от среднего молекулярного веса неву канизованного материала, степени вулканизации и пр. Если относительно 7 отсутствуют некоторые данные, то уравнение (46) вряд ли представляет собой шаг вперед в отношении оценки К. [c.108] На практике структура сетки материала никогда не бывает известна, и невозможно определить К путем применения уравнения (45). Можно рассчитывать в лучшем случае только на получение статистической информации относительно структуры сетки,—такой информации, которая позволила бы произвести оценку суммирования по уравнению (45) или оценку константы [. [c.108] Джемс и Гут [27] разработали теорию процесса об-разочания молекулярной сетки при вулканизации. Эта теория приводит к достаточно определенной величине 4. Константа т, как уже отме ено, зависит от степени вулканизации для мягкой резины числовая величина ее равна 0,5. [c.108] В подобном жидкости невулканизованном материале распределение протяженностей молекулярных цепей зависит только от теплового движения. Если бы такое же распределение поддерживалось в сетке, образовавшейся в процессе вулканизации, то, согласно расчету по уравнению (45), величина 7 была бы равна единице. Однако исследование процесса образования сетки непосредственно показывает, что поперечное связывание цепей при образовании сетки затрудняет тепловое перераспределение протяженностей и вообще приводит к величинам у, отличающимся от единицы. [c.108] Вернуться к основной статье