ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение молекулярного веса каучуков из осмотических данных из "Химия больших молекул Сборник 1" Из предыдущего термодинамического анализа ясно, что для такого подхода нет оснований, однако он был широко использован как Шульцем, так и Штаудинге-ром с сотрудниками [51]. Это приводит к молекулярным весам (обычно более высоким), отличным от тех, которые получены по методу Мейера. [c.169] Экспериментальные результаты не вполне подтверждают метод Мейера, так как наиболее точные данные, именно—данные для растворов натурального каучука в бензоле [21] и растворов полиизобутилена в циклогексане [10], показывают, что П/с не является линейной функцией от с. Сомнение в правильности метода экстраполяции осмотического давления на бесконечное разбавление значительно затрудняет расчет истинного молекулярного веса действительно, автор убедился, чТо едва ли возможно получить молекулярный вес высокомолекулярного натурального каучука экстраполяцией осмотических данных для растворов в бензоле. Эта трудность видна из рис. 12 и не может быть раз- решена измерениями при более высоком разбавлении, если только не удастся повысить точность эксперимен- = та. Автор считает, что с этой точки зрения лучше про- изводить осмотические измерения в растворителе с большой теплотой разбавления, чтобы уменьшить наклон кривой IIIс с. [c.169] Для натурального каучука автор показал [15], Чт при применении смешанного растворителя, содержащего 15 объемных частей метилового спирта и 85 частей, бензола, приведенное осмотическое давление, вплот до концентрации каучука в 2,5%, практически не зави. [c.169] Б — раствор в толуоле кривая /— слегка вальцованный каучуковый креп [34],// — очищенный сырой натуральный каучук [51], III— эмульсионный бутадиеновый полимер [51], IV — натрий-бутадие-новый полимер В85 [51]. [c.170] БЗ(Тадиеновый эмульсионный полимер.. . . Натрий-бутадие-новый полимер Гуттаперча. . . [c.172] В таблице 5 сопоставлены молекулярные веса, полученные этим новым методом экстраполяции, с молекулярными весами, определенными по прежнему методу легко видеть, что метод экстраполяции может создавать значительные расхождения. [c.172] Добавим здесь одно замечание. Пуммерер с сотрудниками [43] предположил, что очень высокие молекулярные веса, найденные для растворов каучука в бензоле, не являются истинными молекулярными весами, а скорее представляют средний размер мицеллы, построенной из сравнительно большого числа молекул каучука. Как показал автор [16], эта теория построена на существенно ошибочном толковании поведения раствора натурального каучука в камфаре. Во-первых, установлено, что натуральный каучук растворяется в камфаре, давая подвижные растворы высокой концентрации, и в настоящее время показано, что это связано с необратимой деструкцией каучука, которой можно избежать, растворяя каучук в камфаре в вакууме, причем получаются растворы высокой вязкости. Во-вто-)ых, малые молекулярные веса, полученные по методу аста, объясняются тем, что не была введена поправка на отклонение этих растворов от идеального поведения правильная интерпретация этих растворов требует учета очень большой энтропии смешения каучука с кам-фарай. [c.173] Вернуться к основной статье