ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость между истинной и кажущейся энергиями активации в гетерогенном катализе из "Введение в теорию гетерогенного катализа" Применение адсорбционных изотерм в кинетике гетерогенных каталитических реакций позволило установить зависимость между истинной и кажущейся энергиями активации каталитических процессов. [c.64] Константа скорости реакции к любого элементарного процесса изменяется с температурой согласно закону Аррениуса. [c.64] Таким образом, константа скорости гетерогенной реакции к является кажущейся константой скорости и наряду с истинной константой скорости к, независимой от концентрации, содержит величину Ь, являющуюся функцией концентрации адсорбированных молекул и меняющуюся с температурой. Вследствие этого энергия активации гетерогенной реакции, определяемая из температурной зависимости кажущейся константы скорости, будет являться не истинной, а кажущейся энергией активации каж, содержащей член, зависящий от изменения Ь с температурой. [c.64] Можно указать условия, при которых зависимость между кажущейся и истинной энергиями активации гетерогенной реакции достаточно ясна. [c.64] Следовательно, для реакций первого порядка кажущаяся энергия активации меньше истинной энергии активации реакции на теплоту адсорбции реагирующего вещества. Если величина Q при изменении температуры будет превышать Е, то кажущаяся энергия активации может стать отрицательной величиной и скорость реакции с повышением температуры будет проходить через максимум. Подобные явления особенно часто наблюдаются для процессов гидрирования. Это означает, что с повышением температуры увеличение реакционной способности адсорбированных веществ перекрывается более быстрым понижением плотности адсорбции, понижением адсорбционного коэффициента Ь. [c.65] Для этих реакций кажущаяся энергия активации увеличивается на теплоту адсорбции прочно адсорбирующегося вещества В. Таким образом, с изменением порядка изучаемой реакции меняется и величина кажущейся энергии активации. [c.66] Следовательно, основные различия между величинами каш и fii T связаны с температурными изменениями доли поверхности катализатора, занятой реагирующими веществами. Эти температурные изменения величины Q теоретически можно связать с соответствующими изменениями теплот адсорбции (каждой заданной степени заполнения отвечают определенные теплоты адсорбции). Соотношение концентраций реагирующих веществ на поверхности катализатора, а следовательно, и энергии активации зависят от химической природы катализатора. [c.66] Вернуться к основной статье