ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стереохимия и номенклатура липидов из "Химия биологически активных природных соединений" Многообразие структуры природных липидов определяет наличие в них всевозможных видов изомерии. Широко представлена во всех классах липидов структурная изомерия, обусловленная различным положением заместителей в молекуле полиола или связанная с изомерией положения двойных связей или заместителей в присутствующих гидрофобных компонентах. [c.219] Ненасыщенные гидрофобные компоненты липидов (жирные кислоты, альдегиды, спирты, длинноцепные аминодиолы) обладают геометрической изомерией. Оптическая изомерия свойственна почти всем классам природных липидов. Для производных глицерина она обусловлена наличием асимметрического центра в глицериновой части молекулы, а в ряде случаев присутствием дополнительных асимметрических центров в остатках гидрофильных заместителей (аминокислоты, инозит, углеводы, замещенные производные глицерина и другие). В сфинголипи-дах наблюдается существование эритро- и трео-изомеров. [c.219] Атом С2 в молекуле глицерина, связанный с двумя одинаковыми по химической природе заместителями (—СН2ОН), называется псевдо-асимметрическим, или лезо-атомом. [c.220] Симметричные моно-, ди- и тризамещенные производные глицерина оптически неактивны. [c.221] При рассмотрении оптически активных производных глицерина следует обратить внимание на интересную деталь, связанную с тем, что введение одного и того же заместителя в положение 1 или 3 приводит к энантиомерам, т. е. эти положения не идентичны. Это обстоятельство в определенной мере повлияло на формирование номенклатуры оптически активных производных глицерина и способствовало появлению некоторой путаницы в этой области. [c.221] Для обозначения стереоизомеров замещенного глицерина предложены различные системы номенклатуры. [c.221] Серьезное ограничение этой номенклатуры заключается в том, что ее нельзя использовать для обозначения энантиомеров триглицеридов, так как может возникнуть неопределенность, поскольку а-положение можно приписать как первому, так и третьему углеродным атомам глицерина. [c.221] Такое явление, когда в зависимости от применяемой номенклатуры меняется обозначение конфигурации, хотя изменения конфигурации при асимметрическом центре в действительности не происходит, называется формальной инверсией. [c.222] В номенклатуре Я/8 (система Кана — Инголда — Прелога) [1] сте-реохимические обозначения связываются непосредственно с пространственной моделью молекулы. [c.222] Использование разными авторами приведенных выше номенклатур в ряде случаев приводило к противоположным обозначениям конфигурации одних и тех же соединений. [c.224] По данной номенклатуре, при любых превращениях, не приводящих к обращению конфигурации асимметрического центра, за каждым углеродным атомом глицеринового скелета сохраняется жесткая нумера- ция, что исключает возможность нескольких наименований для соединений с одной и той же конфигурацией (т. е. исключает формальную инверсию) и отражает неравноценность положений 1 и 3 при стереоспе-цифических реакциях. [c.224] Недостаток стереоспецифической номенклатуры состоит в том, что она не выражает общепринятым способом (префиксы D/L, R/S) принадлежность к противополбжным пространственным конфигурациям (оптическим антиподам). В данной системе это делается указанием места расположения заместителя у i и Сз. Например, sn-глицеро-З-фосфат и 5п-глицеро-1-фосфат являются оптическими антиподами. [c.224] В настоящее время данная номенклатура является наиболее удобной и используется исследователями, работающими в области химии липидов. [c.225] Вернуться к основной статье