ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спрямление градуировочных графиков из "Основы спектрального анализа" В алюминии при искровом возбунаденпп вдвое ярче, чем эти же линии при возбуждении образцов силумина. Пусть интенсивности линий марганца пропорциональны его концентрации Ь = 1). Тогда, если мы имеем эталоны с содержанием марганца 0,01, 0,02, 0,04%, то, пользуясь этими эталонами для анализа силумина, нужно пм приписать соответственно концентрации 0,02, 0,04 и 0,08%. [c.155] При анализе, например, алюминиево-магниевых сплавов по этим же эталонам им нужно приписать какие-то другие значения концентраций, которые всегда могут быть определены специальным исследованием. Разумеется, при переходе к другому режиму возбуждения спектра эффективные концентрации, которые нужно приписать эталонам, изменятся. Но, пользуясь одним и тем же источником и поддерживая постоянный электрический режим, вероятно, можно с успехом пользоваться эталонами, существенно отличающимися по составу от анализируемых образцов. Вопрос этот исследован пока совершенно недостаточно, но можно думать, что работа в этом направлении облегчит проведенрге анализа разнообразных проб. [c.155] Выбор эталонов и координат графика. Предположим, что нам нужно определять концентрации примесей, лежащих в интервале от С до С . Следует поставить вопрос о рациональном выборе числа эталонов, концентрации определяемых элементов в них и о способе построения градуировочного графика, иначе говоря, о тех величинах, которые мы будем откладывать на координатных осях. Прежде всего, нужно стремиться к тому, чтобы интервал измеряемых концентраций лежал внутри интервала, охватываемого эталонами, т. е., обозначив концентрации примесей в эталонах в порядке возрастания б г, Сз. .. С , нужно, чтобы С С1 и С Сп. [c.155] Выбор числа применяемых эталонов определяется из следующих соображений. При увеличении числа эталонов возрастает точность построения графика, так как усредняются ошибки измерения интенсивностей линий эталонов и присущие эталонам ошибки концентраций С,. Кроме того, при проведепии градуировочного графика мы проводим интерполирующую кривую между точками, соответствующими отдельным эталонам. Правильность, с которойТинтерполирующая функция отображает истинную закономерность, возрастает по мере увеличения числа известных нам значенш этой функции. Особенно важно иметь достаточное число точек в тех областях, где ход градуировочного графика быстро меняется. [c.155] С другой стороны, применение большого числа эталонов вызывает серьезные неудобства технического характера, так как при этом возрастает трудоемкость анализа. [c.155] Область концентраций, охватываемая одним графиком, различна в зависимости от характера задачи. Чем уже необходимая область концентраций, тем более точно можно построить график. Можно считать удобным интервал концентраций 1 10, но хсногда и при концентрациях, отличающихся в сто раз, график получается в достаточной мере прямолинейным и его построение не требует большого числа эталонов. [c.155] Мы говорили, что при построении графика по одной из осе11 (обычно ординатной) откладывается интенсивность спектральной линии либо удобная функция этой величины. Для выбора такой функции следует руководствоваться рядом соображений. [c.155] Указанные здесь координаты наиболее употребительны. В различных методах анализа, как мы дальше увидим на некоторых примерах, применяются и другие. [c.157] Постоянный график. Применение градуировочного графика в спектральном анализе возникло при развитии метода трех эталонов. В этом методе график строился в координатах AS, Ig С) и воспроизводился полностью для каждой пластинки, на которой всегда фотографировались спектры анализируемых проб и эталонов. [c.157] Необходимость построения самостоятельного градуировочного графика для каждой пластинки аргументировалась тем, что контрастность и чувствительность пластинок изменяются для разных пластинок и при несколько отличающихся условиях проявления. [c.157] Наконец, при фотографических методах в области малых концентраций часто начинает сказываться переход в область недодержек фотопластинки. Во всех этих случаях графики имеют характерный вид, показанный на рис. 126. Превратить такой график в прямолинейный можно, в первом случае произведя исключение добавочной интенсивности (фона или линии, накладывающейся на аналитическую). Для этого интенсивности фона или накладывающейся линии должны быть измерены отдельно и вычтены из суммарной интенсивности (аналитической линии вместе с наложением). [c.158] Когда искривление связано с работой в области нелинейной части характеристической кривой пластинки, то спрямление графика может быть достигнуто переходом от почернений к логарифмам интенсивностей аналитических линий. [c.158] Вернуться к основной статье