ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод испарения из "Основы спектрального анализа" Выбор того или иного метода предварительной обработки пробы зависит от характера решаемой задачи. Здесь возможна вся совокупность приемов обработки, даваемая применением различных физических, физико-химических и химических методов. Далее будут приведены примеры чаще всего встречающихся приемов обогащения. Ряд таких приемов был разработан специально для решения спектрально-аналитических задач, как, например, метод испарения другие представляют собохТ методы, хорошо известные из химической практики, приспособленные к условиям спектрального анализа. [c.220] Рассмотрим сначала совокупность способов обогащения, основанную на различиях в упругости паров компонентов пробы. [c.220] Метод испарения. Недостаток описанного выше метода фракционной дистилляции состоит в том, что процесс нагрева пробы, вызывающий испарение примесей, обеспечивается той же дугой, которая служит для возбуждения спектра, что не дает возможности раздельно регулировать процессы возбуждения и испарения пробы. Вследствие этого мы лишены возможности выбирать оптимальные условия проведения анализа. Частично эта трудность устраняется с помощью приспособлений, описанных выше (см. рис. 163). Для того чтобы полностью разделить процессы испарения примесей из пробы от их возбуждения был разработан метод, который включает в себя предварительное обогащение пробы — испарение легколетучих примесей на специальный подставной электрод с последующим спектральным анализом конденсата. [c.220] Для возможно более полного отделения примесей от основы необходимо создать условия для усиления процесса фракционирования и простого и точного управления им. Воспроизводимое испарение обеспечивается с помощью специальных испарителей, работающих при атмосферном давлении или в вакууме. Накопление примесей в виде слоя на вспомогательном электроде и полнота конденсации обеспечиваются охлаждением электрода и режимом испарения некоторое значение имеет и материал электрода (медь, графит, серебро и т. д.). [c.221] При обычных методах спектрального анализа вес пробы, израсхо-довацной за время экспозиции, как правило, не превышает нескольких миллиграммов в методе испарения он составляет около 100 мг и может быть доведен до 1—2 г. [c.221] Такое увеличение навески определяет соответственное возрастание чувствительности определений. [c.221] Схема одного из типов вакуумных испарителей изображена на рис. 167. [c.221] Качество слоя примесей (его прочность и равномерность) является решающим фактором, обеспечивающим воспроизводимость возбуждения спектров, а следовательно, точность анализа. Слой примесей, полученный при испарении в вакууме, значительно прочнее, тоньше и плотнее, чем слой конденсата при испарении в воздухе или в иной атмосфере. Поэтому слой, полученный в вакууме, полное используется при возбуждении го спектра в источнике света, и ошибки анализа в этом случае меньше. [c.221] Для возбуждения спектра испаренного слоя примесей можно применять дугу постоянного или переменного тока, а также искру. Последнее, на наш взгляд, наиболее целесообразно в иодавляюш ем большинстве случаев. [c.222] Для большой группы металлов (ТЬ, и, Ри, Zг, Та, редкие земли, Са, А1, Ве и др.) удобными для анализа по методу испарения соединениями являются окислы этих элементов. [c.222] Анализ , Мо на примеси методом испарения можно проводить, используя небольшие куски или опилки этих металлов. [c.222] Существенно для успеха анализа правильно выбрать температуру, прв которой происходит испарение, и его длительность. Эти параметры следует выбирать так, чтобы добиться почти полного испарения и конденсации определяемых примесей при ничтожном испарении основы. Этот вопрос исследовался спектроскопическим методом, а позднее с помощью радиоактивных индикаторов, что позволило выбрать оптимальные режимы для ряда задач. При 1800° при испарении из ряда основ улетучиваются и конденсируются на электроде почти все примеси с относительно высокой упругостью пара, как это видно из табл. 27. Степень испарения практически не зависит от введения обычных носителей, химически не взаимодействующих с примесями и основой. Поэтому в методе испарения применение таких носителей может быть только вредным, так как присутствие носителя увеличивает слой конденсата, делая его более рыхлым, не говоря уже о возможных дополнительных загрязнениях пробы. [c.222] При температурах 1600—2000°, при которых обычно ведется работа, необходимое время испарения редко превышает 1—2 мин. [c.222] Одним из существенных преимуществ метода испарения по сравнению с методом фракционной дистилляции с носителем является то, что основная часть исходной пробы вообще не соприкасается с источником возбуждения спектра. Это особенно важно нри анализе таких опасных в физиологическом отношении материалов, как плутоний. [c.222] Интересно отметить, что градуировочные графики очень мало зависят от основы, на которой приготовлены эталоны. Это объясняется тем, что основа практически не участвует в процессе возбуждения пробы. [c.223] Вернуться к основной статье